|
При хранении гидриды германия и олова постепенно
разлагаются на элементы. Быстро такой распад GeH4 идёт около 350 °С, а SnH4
— уже около 150 °С. Вода, а также разбавленные растворы кислот и щелочей
разлагают их сравнительно медленно. Оба гидрида по ядовитости близки к
мышьяковистому водороду.
Образование станнометана (SnH4) может производиться в жестяных консервных
банках за счёт действия на их полуду органических кислот содержимого.
Возможно, что с этим связаны имеющие иногда место случаи тяжёлых отравлений
при употреблении в пищу давно изготовленных консервов. Предельно допустимое
содержание в них олова составляет 0,02 %.
Из гомологов SnH4 в очень небольших количествах был получен лишь крайне
неустойчивый Sn2H6, но свойства его не описаны. Моногерман (GeH4) может быть
получен обработкой Мg2Ge раствором бромистого аммония в жидком аммиаке. По
отношению к растворам кислот и щелочей он значительнее устойчивее силана.
Реакция термического разложения моногермана, как и SnH4, является
аутокаталитической. Однако энергия её активации гораздо больше, чем у олова
(213 в объёме и 171 кДж/моль на германии). Поэтому с заметной скоростью
реакция протекает лишь при повышенных температурах (примерно с 220 °С).
Термическим разложением моногермана могут быть получены тонкие плёнки
германия на стекле и других изоляторах, что используется при изготовлении
высокоомных электрических сопротивлений.
В отличие от СН4 и SiH4 моногерман сравнительно легко образует продукты
замещения водорода на металл. Так, действием GeH4 на раствор металлического
натрия (или калия) в жидком аммиаке может быть получен натрийгерманил —
NaGeH3. Он представляет собой твёрдое вещество, хорошо растворимое в жидком
аммиаке с частичной диссоциацией на Na и GeH3. При 33 °С натрийгерманил
постепенно желтеет, а дальнейшее его нагревание вызывает распад по схеме:
2 NaGeH3 = 2 NaGe + 3 H2.
В форме желтовато-серого аммиаката LiGeH3•2NH3 получено и аналогичное
производное лития.
Из других реакций замещения атомов водорода GeH4 на металл интересно
взаимодействие его с раствором AgNO3 протекающее по уравнению:
GeH4 + 4 AgNO3 = GeAg4 + 4 HNO3.
Раствор AgNO3 разлагает и SnH4. Разрушение последнего быстро протекает также
при соприкосновении его с твёрдыми щелочами и концентрированной Н2SO4.
Будучи по атомной структуре непосредственными аналогами С и Si, элементы
подгруппы германия дают в общем соединения тех же типов. Однако свойства
этих соединений более или менее закономерно изменяются в связи с изменением
химического характера самих элементов.
В частности, по ряду СPb уменьшается энергия связей ЭЭ: 347 (СС), 222
(SiSi), 188(GeGe), 155 кДж/моль(SnSn). С другой стороны, по тому же ряду
увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых
соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в
СF4), кремния и германия — шесть (в солях Н2ЭF6). По отношению к более
объёмистым галогенам максимальное координационное число кремния (и углерода)
не превышает четырёх, у Ge оно возрастает до шести только для хлора, а у Sn
и Pb даже для иода. Как уменьшение устойчивости связей ЭЭ, так и
повышение координационного числа по ряду СPb обусловлены увеличением в том
же ряду размеров соответствующих атомов и ионов.
Одинаковость значений валентности и координационного числа углерода имеет
большое значение для химии его соединений, так как ведёт к повышению
химической устойчивости многих из них. Последнее стоит в связи с тем
обстоятельством, что при химических процессах (особенно между молекулами с
малополярными связями) первой стадией часто является присоединение одной из
реагирующих частиц к другой и лишь вслед за тем идёт обмен атомами (или
ионами) с образованием новых соединений. Очевидно, что в тех случаях, когда
координационное число элемента совпадает с его валентностью, внутренняя
сфера уже заполнена и присоединение к центральному атому какой-либо
посторонней молекулы (или иона) затруднено. Комплексообразователь
оказывается экранированным, т.е. как бы “защищённым” окружающими его атомами
от внешних воздействий, что и ведёт к медленности протекания всего процесса
в целом или даже к практически полному его отсутствию, несмотря на то, что
по сути дела он должен был бы иметь место. Именно так следует, по-видимому,
понимать многие характерные отличия соединений углерода от аналогичных им
производных Si, например большую устойчивость ССl4 по отношению к другим
реактивам, легко разлагающим SiCl4. Несомненно, что и химическая инертность
насыщенных углеводородов в известной степени обусловлена равенством
валентности и координационного числа углерода.
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
продажа гидроциклоны для очистки сточных вод ; мебель красноярск каталог
At keeping гидриды germany and tin gradually decompose on
elements. Quickly such disinteration GeH4 goes beside 350 С, but SnH4
already beside 150 С. Water, as well as diluted solutions of the acids and
alkalis degrade them relatively slowly. Both гидрида on ядовитости close to
мышьяковистому hydrogen.
Formation станнометана (SnH4) can be produced in tin-plate tin banks for
count of the action on their tin organic acids of the contents. Possible
that with this are bound having sometimes place events heavy poisoning when
using in food long ago made air-tight. At most possible contents in them tin
forms 0,02 %.
From гомологов SnH4 in much small quantities was received only extremely
unstable Sn2H6, but characteristic his(its) is not described. Monogerman
(GeH4) can be received by processing Mg2ge solution бромистого ammonium in
fluid ammonia. To solution of the acids and alkalis he значительнее
устойчивее силана. The Reaction of the termal decomposition моногермана,
either as SnH4, is an аутокаталитической. However energy to her(its)
activations much more, than beside tin (213 in volume and 171 кДж/moth on
germany). So with observable velocity reaction runs only under raised
temperature (approximately with 220 With). The Termal decomposition
моногермана can be received fine film germany on glass and the other
insulator that is used at fabrication высокоомных electric resistances.
Unlike SN4 and SiH4 моногерман relatively easy forms the products of
замещения hydrogen on metal. So, action GeH4 on solution metallic sodium (or
potassium) in fluid ammonia can be received натрийгерманил NaGeH3. He
presents itself hard material, well dissolved in fluid ammonia with partial
диссоциацией on Na? and GeH3?. Under ?33 With натрийгерманил gradually
желтеет, but the most further his(its) heating causes the disinteration on
scheme:
2 NaGeH3 = 2 NaGe + 3 H2.
In the form yellowish-sulphur аммиаката LiGeH3 2NH3 is received and similar
derived lithium.
From other reaction замещения atom hydrogen GeH4 on metal interesting
interaction him(it) with solution AgNO3 running on equation:
GeH4 + 4 AgNO3 = GeAg4 + 4 HNO3.
The Solution AgNO3 degrades and SnH4. The Destruction last quickly runs also
at contiguity him(it) with hard alkali and concentrated by N2so4.
Being on atomic structure direct analogue С and Si, elements of the subgroup
germany give in general join of the same types. However characteristic of
these join more or less normally change in connection with change the
chemical nature element themselves.
In particular, energy of the relationships E?E decreases on row S?pb: 347
(S?S), 222 (Si?Si), 188(Ge?Ge), 155 кДж/moth(Sn?Sn). On the other hand, on
the same row increase the координационные numbers an element. For instance,
beside фтористых join maximum координационное a number of carbon forms four
(in Sf4), silicon and germany six (in salt N2EF6). To объQмистым halogen
maximum координационное number silicon (and carbon) does not exceed four,
beside Ge it goes up to poles for chlorine only, but beside Sn and Pb? even
for иода. As reduction to stability of the relationships E?E, so and
increasing координационного numbers on row S?pb is conditioned by increase
in the same row of the sizes corresponding to atom and ion.
Odinakovosti importances of the valence and координационного numbers of
carbon is of great importance for chemistry of his(its) join, since leads to
increasing of chemical stability many of them. The Last cost(stand)s in
connection with that circumstance that under chemical process (particularly
between molecule with малополярными relationship) first stage often is a
joining one of ing particles to another and only subsequent to that goes
exchange an atom (or ion) with forming the new join. Obviously that in that
events, when координационное a number of the element complies with his(its)
valence, internal sphere is already filled and joining to central pronounced
'a' some stranger of the molecule (or ion) is labored. Kompleksoobrazovateli
turns out to be shielded i.e. as it were protected surrounding his(its) atom
from external influence, as leads to slowness протекания whole process as a
whole or to practically full his(its) absence even in spite of the fact that
on essences of the deal he must was exist. Exactly so follows, probably,
understand many typical differences of the join of carbon from similar him
derived Si, for instance greater stability SSL4 to the other reagent, easy
degrading SiCl4. Certainly, as chemical инертность saturated hydrocarbon in
the known degree is conditioned by equality to valences and координационного
numbers of carbon.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|