|
Принципиальная возможность амфотерной диссоциации НОСl
вытекает из общетеоретических соображений. Однако в присутствии С1’
непосредственно обнаружить С1• нельзя (из-за реакции по схеме С1• + С1’ =
С12•аq).
Так как при переходе от НОН к НОС1 отрицательный характер кислорода
ослабевает, относительная вероятность внедрения в него протона уменьшается.
Поэтому выражаемое схемой
ОН3 + НОС1 Н2О + Н2ОС1
(или, учитывая неопределенную гидратированность обоих ионов, Н• + НОСl Н2О
+ Сl•) равновесие должно быть сильно смещено влево, но по мере повышения
концентрации Н• должно несколько смещаться вправо. Экспериментально доказать
возможность основной диссоциации НОС1 можно было бы, вероятно, подвергнув
электролизу свежеприготовленный раствор С12О в холодной 30 %-ной серной
кислоте: возникающий за счет приведенного выше равновесия положительный ион
хлора должен был бы перемещаться к катоду.
Практический метод получения гипохлоритов основан на использовании
приводимой выше обратимой реакции взаимодействия хлора с водой. Поскольку
оба вещества правой части равенства — НСl и НОCl — дают в растворе ионы Н•,
а оба исходных продукта — С12 и Н2О — таких ионов не образуют (точнее, почти
не образуют), равновесие можно сместить вправо, связывая ионы Н•.
Добиться этого проще всего добавлением к реакционной смеси какой-нибудь
щелочи. Так как по мере своего образования ионы Н• будут связываться ионами
ОН’ в недиссоциированные молекулы воды, равновесие практически нацело
сместится вправо. Применяя, например, КОН, имеем
С12 + Н2О НОС1 + НС1
НОС1 + НС1 + 2 КОН = КОС1 + КС1 + 2 Н2О
или в общем: С12 + 2 КОН = КОС1 + КС1 + Н2О
В результате взаимодействия хлора с раствором щелочи получается,
следовательно, смесь солей хлорноватистой и соляной кислот. Этот процесс
имеет большое техническое значение, так как образующийся раствор гипохлорита
обладает сильными окислительными свойствами и широко применяется для беления
тканей (хлопковых и льняных) и бумаги.
Ввиду слабости хлорноватистой кислоты под действием углекислого газа воздуха
происходит частичное ее выделение из раствора гипохлорита:
NаОС1 + CO2 + Н2О NаНСО3 + НОС1
Беление основано на окислении хлорноватистой кислотой различных загрязняющих
ткань веществ. Так как наличие NаС1 отбелке не вредит, применяют
непосредственно раствор, получающийся в результате реакции хлора со щелочью.
Раствор этот часто называют «жавелевой водой». На текстильных и бумажных
фабриках ее иногда получают электролизом раствора NаС1 без диафрагмы. При
этом первоначально образуются NаОН и С12, которые, взаимодействуя друг с
другом, и дают «жавелевую воду». После беления ею необходимо очень тщательно
промывать ткани, так как избыток NаОС1 постепенно разъедает их.
Кристаллический натрийгипохлорит может быть получен отгонкой воды из его
раствора под уменьшенным давлением, Выделяется он в виде кристаллогидрата
NаОСl•5Н2О (т. пл. 45 С), который легко переходит в NаОС1•Н2О. Последняя
соль малоустойчива, а при нагревании до 70 С разлагается со взрывом.
Значительно устойчивее LiОС1•Н2О, который при обычных условиях выдерживает
длительное хранение.
Опыт показывает, что окислительная активность гипохлоритов максимальна при
таких значениях рН (близких к 7), когда в растворе одновременно имеются
соизмеримые концентрации и ионов ОС1, и молекул НОС1. Вероятно, это связано
с равновесием по схеме:
ОСl + НОСl ОС1Н + ОСl
Хотя оно и должно быть сильно смещено влево, его существование все же
обеспечивает постоянную возможность временного возникновения неустойчивых
молекул и з о х л о р н о в а т и с т о й кислоты, структура которых
позволяет предполагать наличие у них повышенной тенденции к отщеплению
активного атома кислорода.
При взаимодействии хлора с более дешевой щелочью — Са(ОН)2 («гашеной
известью») — образуется х л о р н а я известь. Реакция может быть
приближенно выражена уравнением
С12 + Са(ОН)2 = СlСаОCl + H2O
согласно которому хлорная известь является с м е ш а н н о й солью соляной и
хлорноватистой кислот. Она представляет собой белый порошок, обладающий
сильными окислительными свойствами, и используется главным образом для
дезинфекции.
Формула Са(С1)ОС1 отражает основной состав хлорной (иначе — белильной)
извести лишь схематично. Получаемый хлорированием Са(ОН)2 продукт
представляет собой смесь различных двойных и тройных соединений,
образованных молекулами Са(ОСl)2, Са(ОН)2, СаС12 и кристаллизационной воды.
На воздухе хлорная известь постепенно разлагается, в основном по схеме:
2 Са(С1)ОСl + СО2 = СаС12 + СаСО3 + С12O
При действии на нее соляной кислоты выделяется хлор:
Са(С1)ОС1 + 2 НС1 = СаС12 + Н2О + С12
Этим иногда пользуются для его получения — хлорную известь смешивают с
гипсом и из образовавшейся массы формуют кубики, которыми заряжают аппарат
для получения газов. Качество хлорной извести оценивают обычно количеством
хлора, образующимся при действии на нее соляной кислоты. Хорошие продажные
сорта приближенно отвечают составу 3Са(С1)ОСl•Ca(ОН)2•nН2О и содержат около
35 вес.% «активного» (т. е. выделяющегося при действии соляной кислоты)
хлора.
Для получения более высокопроцентной хлорной извести, состоящей главным
образом из Са(ОС1)2, хлорированию подвергают не сухой Са(ОН)2, а взвесь его
в небольшом количестве воды. При 30 С реакция идет в основном по уравнению
2 Са(ОН)2 + 2 С12 = Са(ОС1)2 + СаС12 + 2 Н2О
причем большая часть образующегося Са(ОС1)2 выделяется в виде
мелкокристаллического осадка. Получаемый после отфильтровывания и
высушивания технический продукт содержит 4570 % активного хлора. При
взаимодействии с водой он растворяется почти полностью, тогда как обычная
хлорная известь дает объемистый осадок Са(ОН)2.
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
велосипеды trek отзывы купить ; велотренажер ferrum b670 цены в москве
The Principle possibility амфотерной диссоциации NOSL
results from общетеоретических of the considerations. However in whitness of
S1 directly find S1 it is impossible (because of reaction on scheme S1 + S1
= S12 aq).
Since when turning from NON to NOS1 negative nature of the oxygen weakens,
relative probability of the introduction in it protron decreases. So
expressed by scheme ON3? + NOS1? N2O + N2OS1?
(or, considering vague гидратированность both ion, N + NOSL? N2O + Sl )
balance must be is powerfully displaced to the left, but on measure of
increasing to concentrations N must several are displaced to the right.
Experimental to prove the possibility main диссоциации NOS1 possible was,
probably, subject to electrolysis свежеприготовленный solution S12O in cool
30 %-ной by chamois to acid: appearing to account brought above balances
positive ion chlorine must was move to cathode.
The Practical method of the reception гипохлоритов is founded on use brought
above reversible reaction of the interaction of chlorine with water. Since
both materials of the right part equality NSL and NOCL give in solution ions
N , but both source products S12 and N2O such ion do not form (more exactly,
nearly do not form), balance possible to displace to the right, linking ions
N .
Obtain this more simply whole accompaniment to reactionary mixture some
alkali. Since on measure of its formation ions N will link the ion HE in
недиссоциированные molecules of water, balance has practically strained is
displaced to the right. Using, for instance, HORSE, have S12 + N2O? NOS1 +
NS1 NOS1 + NS1 + 2 HORSES = KOS1 + KS1 + 2 N2O or in general: S12 + 2 HORSES
= KOS1 + KS1 + N2O As a result of interactions of chlorine with solution
alkali is got, consequently, mixture of the salts хлорноватистой and salt
acids. This process has big technical importance, since forming solution
гипохлорита possesses the strong окислительными a characteristic and is
broadly used for bleaching fabric (cotton and linen) and papers.
In view of weakness хлорноватистой acids under the action of carbon dioxide
of the air proceeds partial her(its) separation from solution гипохлорита:
NаОС1 + CO2 + N2O? NаНСО3 + NOS1 Bleaching is founded on oxidation
хлорноватистой by acid different polluting fabrics material. Since presence
NаС1 отбелке does not harm, use directly solution, getting as a result of
reactions of chlorine with alkali.
The Solution this often names жавелевой by water . On textile and paper
factory her(its) sometimes get the electrolysis of the solution NаС1 without
diaphragm. They Herewith are originally formed NаОН and S12, which,
interacting with each other, and give жавелевую water . After bleaching her
necessary much carefully wash fabrics, since excess NаОС1 gradually corrodes
them.
Crystalline натрийгипохлорит can be received отгонкой of water from his(its)
solution under reduced by pressure, Stands out he in the manner of
кристаллогидрата NаОСl 5Н2О (t. pl. 45 ?With), which easy moves over to
NаОС1 Н2О. Last salt малоустойчива, but when heating before 70 ?With
decomposes with blast. Vastly устойчивее LiОС1 Н2О, which under usual
condition bears long keeping.
The Experience shows that окислительная activity гипохлоритов maximum under
such importances rN (close to 7), when in solution simultaneously there are
commensurable concentrations and ion OS1?, and molecules NOS1. Probably,
this is connected with balance on scheme: OSL? + NOSL? OS1N + OSL?
Though it and must be is powerfully displaced to the left, his(its)
existence all provide the constant possibility of the temporary arising the
unstable molecules and z about h l about r n about in but t and with t about
y acids, which structure allows to expect presence beside them raised trends
to chipping off the active atom of the oxygen.
At interaction of chlorine with more cheap alkali Sa(ON)2 ( slaked lime ) is
formed h l about r n but I lime. The Reaction can be an aproximate by
denominated equation S12 + Sa(ON)2 = Sl?Sa?Ocl + H2O
according to which chloride of lime is with m e sh but n n about y salt salt
and хлорноватистой acids. She presents itself white powder, possessing
strong окислительными characteristic, and is used for desinfection mainly.
The Formula Sa(S1)OS1 reflects the main composition cloric (otherwise
bleaching) of lime схематично only. The Got chlorination Sa(ON)2 product
presents itself mixture different double and triple join, formed molecule
Sa(OSL)2, Sa(ON)2, SAS12 and кристаллизационной water.
On air chloride of lime gradually decomposes, on scheme basically:
2 Sa(S1)OSL + SO2 = SAS12 + SASO3 + S12o At action on it salt acid stands
out chlorine: Sa(S1)OS1 + 2 NS1 = SAS12 + N2O + S12
This sometimes use for his(its) receptions cloric lime mix with gypsum and
from educated masses mold the cubes, which charge the device for reception
gas. The Quality of cloric lime value usually amount of chlorine, forming at
action on it salt acid. The Good sale sort aproximate answer the composition
3Са(S1)OSL CA(ON)2 NN2O and contains beside 35 ves.% active (t. e. standing
out at action of the salt acid) of chlorine.
For reception more высокопроцентной of cloric lime, consisting mainly of
Sa(OS1)2, chlorination subject to not dry Sa(ON)2, but взвесь him(it) in
небольшом amount water. Under 30 ?With reaction goes basically on equation 2
Sa(ON)2 + 2 S12 = Sa(OS1)2 + SAS12 + 2 N2O moreover big part образующегося
Sa(OS1)2 stands out in the manner of мелкокристаллического setting. Got
after отфильтровывания and высушивания technical product contains 45?70 %
active chlorine. At interaction with water he opens nearly completely then
usual chloride of lime gives the large sediment Sa(ON)2.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|