т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

Свободная хлорноватистая кислота испытывает в растворе три различных типа превращений, которые протекают независимо друг от друга. и поэтому называются параллельными реакциями:
1) НОС1 = НС1 + О
2) 2 НОС1 = Н2О + С12О
3) 3 НОС1 = 2 НС1 + НСlO3
Все эти процессы способны протекать одновременно, но их относительные скорости сильно зависят от имеющихся условий. Изменяя последние, можно добиться того, что превращение пойдет практически нацело по какому-нибудь одному направлению.
Под действием прямого солнечного света разложение хлорноватистой кислоты идет по п е р в о м у из них. Так же протекает оно в присутствии веществ, способных легко присоединять кислород, и некоторых катализаторов (например, солей кобальта).
При нагревании крепкого раствора хлорной извести в присутствии солей кобальта распад ее идет по уравнению:
2 Са(С1)ОСl = 2 СаС12 + O2 + 92 кДж
Реакцией этой иногда пользуются для лабораторного получения кислорода.
При распаде по в т о р о м у типу получается газообразный продукт — оксид хлора (С12О). Эта реакция идет в присутствии водоотнимающих веществ (например, СаС12). Оксид хлора представляет собой взрывчатый желто-бурый газ с запахом, похожим на запах хлора. При действии С12О на воду образуется НОС1, т. е. окись хлора является ангидридом хлорноватистой кислоты.
Молекула С12О полярна ( = 0,78) и характеризуется треугольной структурой [d(СlO) = 170 пм,  = 111. Энергия связи ОС1 оценивается в 205 кДж/моль. Оксид хлора (дихлормоноксид) легко сгущается в красно-коричневую жидкость (т. пл. 121, т. кип. +2 С), которая может длительно сохраняться при 78 С, но более или менее быстро разлагается при обычных условиях (в основном по схеме 4 С12О = 2 С1О2 + 3 С12). Получать его удобно, действуя при охлаждении хлором на свежеосажденный сухую оксид ртути. Реакция идет по уравнению:
2 НgО + 2 Cl2 = С1НgОНgС1 + С12O + 79 кДж
Взрыв жидкого оксида хлора иногда происходит уже при переливании ее из одного сосуда в другой, а газообразной — при нагревании или соприкосновении со многими способными окисляться веществами. Он протекает по уравнению
2 С12О = 2 С12 + О2 + 150 кДж
Энергия активации этой реакции составляет 105 кДж/моль.
Оксид хлора хорошо растворим в СС14. Еще лучше он растворяется в воде за счет взаимодействия по реакции
Сl2O + Н2О  2 НОС1
равновесие которой сильно смещено вправо (К = [С12О]/[НОС1]2 = 1•103 при 0 С). Охлаждением крепких водных растворов С12О может быть получен кристаллогидрат хлорноватистой кислоты состава НОСl•2H2O (т. пл. 36 С).
Распад НОС1 по т р е т ь е м у типу особенно легко идет при нагревании. Поэтому действие хлора на горячий раствор щелочи выражается суммарным уравнением
3 С12 + 6 КОН = КС1О3 + 5 КС1 + 3 Н2О
Продуктами реакции являются КС1 и калийная соль хлорноватой кислоты (НС1О3). Так как соль эта малорастворима в холодной воде, при охлаждении раствора она осаждается.
Свободная НС1О3 может существовать только в растворе. Она является с и л ь н о й к и с л о т о й (диссоциированной приблизительно так же, как НС1 и НNО3) и энергичным окислителем. Соответствующий ей ангидрид неизвестен.
В противоположность свободной НС1О3, для ее солей (х л о р а т о в) окислительные свойства в растворах не характерны. Большинство из них бесцветно (как и сама НС1О3) и хорошо растворимо в воде. Все они сильно ядовиты.
Переход гипохлорита в хлорат осуществляется, вероятно, с участием изохлорноватистой кислоты по схемам:
НСlO + СlO = НСl + СlO2 и НСlO + СlO2 = НСl + СlO3
Анион СlO3 имеет структуру треугольной пирамиды с хлором в вершине [d(ClO) = 145 пм, ОСlO = 106].
Из солей хлорноватой кислоты практически наиболее важен КС1О3 (т. пл. 368 С), который может быть получен электролизом горячего раствора КС1. Хлорат калия применяется в спичечном производстве, при изготовлении сигнальных ракет и т. д. Легкорастворимый в воде NаС1O3 (т. пл. 262 С) является прекрасным средством для уничтожения сорных трав (на железнодорожном полотне и т. д.).
Энергия активации термического разложения чистого КС1О3 равна 226 кДж/моль (следует учитывать, что процесс этот может протекать со взрывом). Расплавленный КСlO3 энергично поддерживает горение. Смеси его с легко окисляющимися веществами (серой, фосфором, сахаром и др.) взрываются от удара.
Раствор хлорноватой кислоты обычно получают действием серной кислоты на Ba(ClO3)2 ( т. пл. 414 С). Отфильтровав осадок ВаSO4, можно путем упаривания при низких температурах (в вакууме) сконцентрировать раствор примерно до 40 % содержания НС1О3. Получается густая бесцветная жидкость приблизительного состава НС1О3•7Н2О, при нагревании выше 40 С разлагающаяся. Такой раствор характеризуется столь сильно выраженными окислительными свойствами, что при соприкосновении с ним бумага, вата и т. п. воспламеняются. Более разбавленные растворы НС1О3 в обычных условиях довольно устойчивы. При сильном охлаждении они становятся густыми и вязкими, но не закристаллизовываются.
При длительном совместном нагревании фторидов и хлоритов некоторых двухвалентных металлов в присутствии уксусной кислоты происходит взаимодействие по схеме
Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

недвижимость и цены аренда, индекс цен на недвижимость ; фотоэпиляция стоимость

Free хлорноватистая acid feels in solution three different types of the conversions, which run independently friend from druga. and so are identified parallel reaction: 1) NOS1 = NS1 + About 2) 2 NOS1 = N2O + S12O 3) 3 NOS1 = 2 NS1 + NSLO3
All these processes capable to run simultaneously, but their relative velocities powerfully hang from available conditions. Changing last, possible obtain that that conversion will go has practically strained on some one direction.
Under the action of direct sunshine decomposition хлорноватистой acids goes on p e r in about m beside of them. In the same way runs it in whitness of material, capable easy to join the oxygen, and some catalyst (for instance, salts of the cobalt).
When heating the strong solution of cloric lime in whitness of salts of the cobalt disinteration her(its) goes on equation: 2 Sa(S1)OSL = 2 SAS12 + O2 + 92 кДж Reaction this sometimes uses for laboratory reception of the oxygen.
At disinteration on in t about r about m beside type is got gaseous product oxides of chlorine (S12O). This reaction goes in whitness of водоотнимающих material (for instance, SAS12). The Oxides of chlorine presents itself explosive yellow-бурый gas with scent, look like scent of chlorine. At action S12O on water is formed NOS1, t. e. oxide of chlorine is an anhydride хлорноватистой acids.
The Molecule S12O arctic (? = 0,78) and is characterized by triangular structure [d(Slo) = ?170 pm, ? = 111?. The Energy relationship O?S1 is valued in 205 кДж/moth. The Oxides of chlorine (дихлормоноксид) easy thickens in is dyed-brown liquid (t. pl. ?121, t. kip. +2 ?With), which can long be saved under ?78 ?С, but more or less quickly decomposes under usual condition (basically on scheme 4 S12O = 2 S1O2 + 3 S12). Get him(it) comfortable, acting when cooling by chlorine on свежеосажденный dry oxides to quicksilvers. The Reaction goes on equation:
2 NGO + 2 Cl2 = S1NGONGS1 + S12o + 79 кДж
The Blast of the fluid oxides of chlorine sometimes occurs already at transfusion her(it) from one container in another, but gaseous when heating or contiguity with many capable to acidify the material. He runs on equation 2 S12O = 2 S12 + O2 + 150 кДж Energy to activations to this reactions forms 105 кДж/moth.
The Oxides of chlorine shall well dissolve in SS14. Still better he opens in water to account of the interaction on reactions Sl2o + N2O? 2 NOS1 balance which is powerfully displaced to the right (To = [S12O]/[NOS1]2 = 1 10?3 under 0 ?With). Cooling strong water solution S12O can be received кристаллогидрат хлорноватистой acids of the composition NOSL 2H2O (t. pl. ?36 ?With).
The Disinteration NOS1 on t r e t i e m beside type particularly easy goes when heating. So action of chlorine on hot solution alkali is expressed by total equation 3 S12 + 6 HORSES = KS1O3 + 5 KS1 + 3 N2O Product to reactions are KS1 and potassium salt хлорноватой acids (NS1O3). Since salt this малорастворима in cool water, when cooling the solution she is precipitated.
Free NS1O3 can exist only in solution. She is with and l i n about y to and with l about t about y (диссоциированной aproximately in the same way, as NS1 and NNO3) and eager окислителем. Corresponding to her anhydride unknown.
As contrasted with free NS1O3, for her(its) salts (h l about r but t about in) окислительные characteristic in solution not typical. The Majority of them colourless (either as itself NS1O3) and well soluble in water. All of these powerfully poisonous.
Transition гипохлорита in хлорат is realized, probably, with participation изохлорноватистой acids on scheme: NSLO + Slo? = NSL + Slo2? and NSLO + Slo2 = NSL + Slo3?
Anion Slo3? has a structure of the triangular pyramid with chlorine in top [d(ClO) = 145 pm, ?OSLO = 106?].
From salts хлорноватой acids practically most important KS1O3 (t. pl. 368 ?With), which can be received by electrolysis of the hot solution KS1. Hlorat potassium is used in спичечном production, at fabrication of the signal rockets and t. d. Legkorastvorimyy in water NаС1O3 (t. pl. 262 ?With) is a beautiful facility for deleting rubbish rubbed (on railway linen and t. d.).
The Energy to activations of the termal decomposition clean KS1O3 is 226 кДж/moth (follows to take into account that process this can run with blast). Melted KSLO3 energetically supports the combustion. The Mixture him(it) with easy acidifying material (the sulphur, phosphorus, sugar and others) burst from blow.
The Solution хлорноватой acids usually get the action by chamois of the acid on Ba(ClO3)2 ( t. pl. 414 ?With). Otfilitrovav sediment Vaso4, possible way упаривания under low temperature (in vacuum) concentrate the solution before 40 % contentses NS1O3 approximately. It Is Got thick colourless liquid of the aproximate composition NS1O3 7N2O, when heating above 40 ?With decaying. Such solution is characterized so powerfully expressed окислительными characteristic that at contiguity with him paper, cotton wool and t. p. flare up. The more diluting solutions NS1O3 in usual condition rather firm. Under strong cooling they become thick and viscous, but does not закристаллизовываются.
Under long joint heating fluoride and хлоритов some bivalent metal in whitness of acetic acid occurs interaction on scheme

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33