|
МF2 + M(С1O3)2 = 2 МС1O3F
с образованием соответствующей соли фторохлорноватой кислоты (Н2С1О3F).
Таким путем синтезировались хорошо растворимые ф т о р х л о р а т ы ряда
лвухвалентных металлов (например, Сu(ClО3F•5H2O). Под действием на их
растворы иона Са — осадок СаF2, начинает медленно выделяться лишь при
кипячении, т. е. ион С1О3F” оказывается довольно устойчивым по отношению к
гидролизу. Были получены также некоторые другие производные фторхлорноватой
кислоты.
Осторожным восстановлением хлоратов может быть получен диоксид хлора (С1О2).
Он представляет собой взрывчатый желтый газ, обладающий сильно выраженными
окислительными свойствами.
В лабораторных условиях СlO2 удобно получать по реакции 2 КСlO3 + H2С2О4 =
К2СО3 + СО2 + Н2О + 2 СlO2
нагреванием до 60 С увлажненной смеси КСlO3 и щавелевой кислоты (Н2С2O4).
Другим удобным методом лабораторного получения СlO2 является проводимая при
90 С с тщательно осушенным хлором реакция по уравнению:
Сl2 + 2 АgСlO3 = 2 АgСl + 2 СlO2 + O2
При охлаждении ниже +10 С диоксид хлора сгущается в красно-коричневую
жидкость и может быть таким путем отделен от углекислого газа или кислорода.
Молекула С1О2 полярна ( = 1,78) и характеризуется треугольной структурой
[d(СlO) = 147 пм, = 118]. Энергия связи С1О равна 251 кДж/моль.
В твердом состоянии диоксид хлора (хлордиоксид) представляет собой
желтовато-красные кристаллы (т. пл. 59 С). Плотность ее пара отвечает
простой формуле, но для раствора в СС14 установлено наличие частичной
димеризации по схеме 2 С1O2 С12O4 (константа равновесия равна 0,18 при 25
С). Запах ClO2 одновременно похож на запах хлора и азотной кислоты. Он
начинает ощущаться при 0,002 %-ном содержании С1О2 в воздухе. В темноте
чистый диоксид хлора устойчив по на свету или при наличии даже следов
хлоридов постепенно разлагается. Будучи эндотермичным (теплота образования —
105 кДж/моль) и малоустойчивым соединением, С1О2 может взрываться при
нагревании или соприкосновении со способными окисляться веществами.
Диоксид хлора хорошо растворим в воде (20 : 1 по объему при 4 С) с
желто-оранжевой окраской жидкости. Разбавленные растворы (до 8 г/л) в
темноте устойчивы но на свету медленно разлагаются (с образованием НСlO3 и
НС1). Известен кристаллогидрат С1О2•6Н2О.
Используется С1О2 главным образом для отбелки или стерилизации различных
материалов (бумажной массы, муки и др.). Установлено, что с его помощью
можно производить обесфеноливание сточных вод химических заводов.
В связи с быстрым ростом потребления С1О2 для технических целей, был
предложен ряд методов его промышленного получения. Примером может служить
метод, основанный на экзотермической реакции
2 NаClO3 + SO2 + Н2SO4 = 2 NаНSO4 + 2 ClО2
проводимой с приблизительно 4 М серной кислотой (содержащей значительную
примесь хлорид-иона).
Исходя из С1О2 довольно сложным путем было получено устойчивое 78 С, но
начинающее разлагаться уже при 45 С темно-коричневое твердое вещество,
состав которого отвечает формуле С12О3. Является ли оно действительно
оксидом трехвалентного хлора (или представляет собой смесь других его
оксидов), пока не ясно.
При медленном пропускании тока фтора под поверхность охлажденной до 50 С
диоксида хлора происходит ее фторирование с образованием фторхлордиоксида
(FClO2). Вещество это представляет собой бесцветный газ (т. пл. 115, т.
кип. 6 С), довольно устойчивый по отношению к нагреванию, но весьма
гигроскопичный. Гидролиз его идет по схеме:
FСlO2 + Н2О = НF + НСlO3
Взаимодействие FСlO2 с НС1 (при 110 С) протекает по уравнению:
2 FСlO2 + 2 НСl = 2 НF + Сl2 + 2 СlO2
т. е. СlСlO2 оказывается совершенно неустойчивым. Вместе с тем были получены
некоторые солеобразные производные СlO2, например СlO2SbF6 (т. пл. 235 С).
Взаимодействие С1О2 с раствором КОН медленно протекает по уравнению
2 С1О2 + 2 КОН = КС1О3 + КС1О2 + Н2О
с образованием солей двух кислот — хлорноватой и хлористой. Сама хлористая
кислота (НС1О2) малоустойчива. По силе и окислительной активности она
промежуточна между НОС1 и НС1О3. Соли ее (х л о р и т ы) используются при
отбелке тканей.
Хлористую кислоту (К = 1•102) можно получить по реакциям:
ВаО2 + 2 С1О2 = Ва(С1О2)2 + О2 и
Ва(С1О2)2 + Н2SO4 = ВаSO4 +2 НС1O2
Она известна только в разбавленных растворах, при хранении которых очень
быстро разлагается, в основном, по схеме:
4 HСlO2 = 2 СlO2 + НСlO3 + НCl + Н2О
Ион СlO2, имеет треугольную структуру [d(СlO) = 155 пм, ОСlO = 111].
Хлориты, как правило, бесцветны и хорошо растворимы в воде [за исключением
желтых АgСlO2 (1,7 г/л) и Рb(СlO2)2 (0,35 г/л при 0 С)]. В отличие от
гипохлоритов, они характеризуются наличием сильно выраженных окислительных
свойств только в кислой среде. С другой стороны, под действием КМnO4 хлориты
способны окисляться до хлоратов. Имеются указания на возможность образования
некоторых хлоритов при непосредственном взаимодействии соответствующего
металла (например, Ni) с раствором СlO2. В твердом состоянии многие соли
НСlO2 легко взрываются при нагревании или ударе.
Наиболее практически важным хлоритом является NаСlO2. Эту соль удобно
получать по реакции:
2 СlO2 + РbО + 2 NаОН = РbО2 + 2 NаСlO2 + Н2О
Выше 100 С разлагается в основном по схеме:
3 NаСlO2 = 2 NаСlO3 + NаС1
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Электрические плиты ; магазин штор итальянские ткани оптом москва, шторы занавески дизайн.
Mf2 + M(S1o3)2 = 2 MS1O3F
with formation corresponding to salts фторохлорноватой acids (N2S1O3F). Such
way were synthesized well dissolved f t about r h l about r but t y row
лвухвалентных metal (for instance, Su(ClО3F 5H2O). Under the action of on
their solutions of the ion Sa sediment Saf2, begins slowly to stand out only
at boiling, t. e. ion S1O3F turns out to be rather firm to hydrolysis. There
were are received also some other derived фторхлорноватой acids.
Careful reconstruction хлоратов can be received диоксид chlorine (S1O2). He
presents itself explosive yellow gas, possessing powerfully expressed
окислительными characteristic.
In laboratory condition Slo2 comfortable to get on reactions 2 KSLO3 +
H2С2О4 = K2SO3 + SO2? + N2O + 2 Slo2?
heating before 60 ?With moistened mixture KSLO3 and oxalic acid (N2S2O4).
Other suitable method of the laboratory reception Slo2 is проводимая under
90 ?С with carefully dranned by chlorine reaction on equation: Sl2 + 2
AGSLO3 = 2 AGSL + 2 Slo2? + O2?
When cooling below +10 ?With диоксид chlorine thickens in is dyed-brown
liquid and can be such way is separated from carbon dioxide or oxygen.
The Molecule S1O2 arctic (? = 1,78) and is characterized by triangular
structure [d(Slo) = 147 pm, ? = 118?]. The Energy relationship S1?O is 251
кДж/moth.
In solid states диоксид chlorine (хлордиоксид) presents itself yellowish-red
crystals (t. pl. ?59 ?With). Density her(its) pair answers the idle time to
formula, but for solution in SS14 is installed presence partial димеризации
on scheme 2 S1o2? S12o4 (the constant of the balance is 0,18 under 25
?With). The Scent ClO2 simultaneously looks like scent of chlorine and
nitric acid. He begins be felt under 0,002 %-ном contents S1O2 midair. In
the dark clean диоксид chlorine устойчив on on light or at presence even
trace chloride gradually decomposes. Being эндотермичным (the heat of the
formation 105 кДж/moth) and малоустойчивым by join, S1O2 can burst when
heating or contiguity with capable to acidify the material.
Dioksid chlorine shall well dissolve in water (20 : 1 on volume under 4
?With) with yellow-orange colouration to liquids. The Diluted solutions
(before 8 г/л) in the dark firm but on light slowly decompose (with
formation NSLO3 and NS1). The Known кристаллогидрат S1O2 6N2O. is Used S1O2
mainly for отбелки or sterilisations different material (the paper mass,
flour and others.). It Is Installed that with his(its) help possible to
produce обесфеноливание sewages chemical plant.
In connection with quick growing of the consumption S1O2 for technical
integer, was offered row of the methods his(its) industrial reception. The
Example can serve the method, founded on экзотермической of the reactions 2
NаClO3 + SO2 + N2so4 = 2 NаНSO4 + 2 ClО2 conducted with aproximately 4 M
chamois by acid (containing significant admixture chloride-ion).
Coming from S1O2 rather complex way was received firm ?78 ?С, but beginning
decompose already under ?45 ?With dark-brown hard material, which
composition answers the formula S12O3. Is it really oxides of trivalent
chlorine (or presents itself mixture other his(its) oxides) until clear.
Under slow drive of the current of the fluorine under surface coolled before
?50 ?With диоксида chlorine occurs her(its) fluoridation with formation
фторхлордиоксида (FClO2). The Material this presents itself colourless gas
(t. pl. ?115, t. kip. ?6 ?With), rather firm to heating, but more
hygroscopic. Hydrolysis his(its) goes on scheme: FСlO2 + N2O = Nf + NSLO3
Interaction FСlO2 with NS1 (under ?110 ?With) runs on equation: 2 FСlO2 + 2
NSL = 2 Nf + Sl2 + 2 Slo2 t. e. SLSLO2 turns out to be absolutely unstable.
Together with that were received some солеобразные derived Slo2?, for
instance Slo2sbf6 (t. pl. 235 ?With).
Interaction S1O2 with solution HORSE slowly runs on equation 2 S1O2 + 2
HORSES = KS1O3 + KS1O2 + N2O
with forming the salts two acids хлорноватой and clorous. Itself хлористая
acid (NS1O2) малоустойчива. On power and окислительной to activities she
intermediate between NOS1 and NS1O3. The Salts her(its) (h l about r and t
y) are used at отбелке fabric.
Hloristuyu acid (To = 1 10?2) possible get on reaction: VAO2 + 2 S1O2 =
Va(S1O2)2 + O2 and Va(S1O2)2 + N2so4 = Vaso4? +2 NS1O2 She known only in
diluted solution, at keeping which by leaps and bounds decomposes,
basically, on scheme:
4 HСlO2 = 2 Slo2 + NSLO3 + Ncl + N2O
The Ion Slo2, has a triangular structure [d(Slo) = 155 pm, ?OSLO = 111?].
Hlority, as a rule, colourless and well soluble in water [with the exclusion
of желтых AGSLO2 (1,7 г/л) and Rb(Slo2)2 (0,35 г/л under 0 ?With)]. Unlike
гипохлоритов, they are characterized presence powerfully expressed
окислительных characteristic in tart ambience only. On the other hand, under
the action of KMNO4 хлориты capable to acidify before хлоратов. There are
instructions on possibility of the formation some хлоритов under direct
interaction corresponding to metal (for instance, Ni) with solution Slo2. In
solid states many salts NSLO2 easy burst when heating or blow.
Most practically important хлоритом is NаСlO2. This salt comfortable to get
on reactions: 2 Slo2 + RBO + 2 NаОН = RBO2? + 2 NаСlO2 + N2O Above 100 ?With
decomposes basically on scheme: 3 NаСlO2 = 2 NаСlO3 + NаС1
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|