т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

При нагревании КС1О3 плавится, а около 400 С начинает разлагаться, причем распад может идти по двум основным направлениям:
1) 4 КС1О3 = 4 КС1 + 6 О2 + 180 кДж
2) 4 КС1О3 = КС1 + 3 КС1О4 + 171 кДж
Реакция протекает преимущественно по первому типу при наличии катализатора (МnО2 и т. п.), по второму — в его отсутствие. Образующийся при распаде по второму типу х л о р а т калия) очень малорастворим в воде и поэтому легко отделяется от хорошо растворимого хлористого калия.
Действием на калийперхлорат концентрированной серной кислоты может быть получена свободная хлорная кислота (НС1О4), представляющая собой бесцветную, сильно дымящую на воздухе жидкость:
КС1О4 + Н2SO4  КНSO4 + НС1O4
Так как под уменьшенным давлением НС1O4 перегоняется без разложения, ее легко выделить из реакционной смеси.
Безводная НСlO4 малоустойчива и иногда взрывается просто при хранении, но ее водные растворы вполне устойчивы. Как о к и с л и т е л ь HClO4 гораздо менее активна, чем НС1O3, и в разбавленных растворах практически не обнаруживает окислительных свойств. Напротив, к и с л о т н ы е свойства выражены у нее исключительно резко: по-видимому, она является одной из самых сильных кислот.
Соли НСlO4, за немногими исключениями

(рис. Ч11 —6),

легко растворимы в воде. Многие из них хорошо растворяются также в органических растворителях (спирте и т. п.). Подобно самой кислоте, большинство перхлоратов бесцветно.
Калийперхлорат применяется для приготовления некоторых взрывчатых веществ. При 610 С он плавится и одновременно начинает разлагаться, в основном по уравнению:
KСlO4 = КСl + 2 O2
Получают КСlO4 обычно электролизом раствора КСlO3. Реакция идет по схеме:
КСlO3 + Н2О = Н2 (катод) + КСlO4 (анод).
При перегонке разбавленных растворов НСlO4 сначала отгоняется вода, затем разбавленная кислота и, наконец, при 203 С начинает перегоняться азеотропная смесь, содержащая 72 % HСlO4 (близкая к составу НСlO4•2Н2О и замерзающая лишь при 18 C). Так как кипение последней сопровождается частичным разложением, перегонку HClO4 лучше проводить под уменьшенным давлением (при 20 мм рт. ст. азеотропная смесь перегоняется около 111 С). Концентрированная (72%) кислота дымит на воздухе и весьма гигроскопична, но устойчива при хранении и не разлагается под действием света. Промышленностью обычно выпускается 30-70 %-ная НСlO4.
Молекула HСlO4 имеет форму пирамиды с тремя атомами кислорода в основании [d(СlO) = 141 пм], гидроксильной группой в вершине [d(С10) = 164 пм] и углом ОСl=O, равным 106. Безводная хлорная кислота (т. пл. — 101, т. кип. +16'С при 18 мм рт. ст.) представляет собой весьма подвижную жидкость, тогда как ее крепкие водные растворы имеют маслянистую консистенцию. Их охлаждением может быть получен плавящийся лишь при +50 С кристаллогидрат НСlO4•Н2О, который следует рассматривать как перхлорат оксония — [Н3О]СlO4. Частичное образование последнего по схеме
3 НСlO4  [Н3О]СlO4 + Сl2O7 + 12,5 кДж
(с константой равновесия К = 1•104) имеет место и в безводной хлорной кислоте. Именно этой реакцией (в силу последующего распада Сl2O7 по схеме 2 Сl2O7 = 4 СlO2 + 3 O2 + 117 кДж) обусловлена, вероятно, неустойчивость безводной хлорной кислоты. Очень сильные взрывы может вызвать ее соприкосновение со способными окисляться веществами. Хлорная кислота находит применение при анализах, в частности для выделения более летучих кислот из их солей.
В разбавленных водных растворах НСlO4 не восстанавливается такими сильными восстановителями, как НI, Н2S, SO2 и водород в момент выделения. Даже концентрированная кислота становится очень активным окислителем лишь при температуре кипения (когда она легко растворяет, в частности, специальные стали).
Хотя НСlO4 является одной из самых сильных из кислот, наличие недиссоциированных молекул в ее растворах установлено несколькими методами. Как видно из рис. ЧП —10, заметным оно становится лишь в достаточно крепких растворах. Для константы равновесия НСlO4  Н + СlO4’ получено значение К = 38. По другим данным, хлорная кислота ионизирована в растворах еще значительнее, чем то показано на рис. VII-10.
Входящий в состав перхлоратов анион СlO4 представляет собой тетраэдр с хлором в центре [d(СlO) = 144 пм].
Из безводных перхлоратов без разложения плавится только LiСlO4 (т. пл. 236 С) .
Вообще говоря, их термическое разложение может идти по двум схемам: с образованием хлорида металла и кислорода или оксида металла, хлора и кислорода. Для солей Сs, Rb, К характерен первый путь, для солей Nа, Li, Ва, Sr, Сa преимущественно он же, а для солей Мg и большинства других металлов основным становится второй путь распада.
Растворимость некоторых перхлоратов (г на 100 г растворителя при 25 С) в воде, спирте и ацетоне сопоставлена ниже:

LiClO4 NaClO4 KClO4 Mg(ClO4)2 Ca(ClO4)2 Ba(ClO4)2
H2O 60 210 2,1 100 189 198
C2H5OH 152 15 0,01 24 166 125
(CH3)2CO 137 52 0,16 43 150 125

Безводный перхлорат лития хорошо растворим и в эфире (с образованием 6 М раствора), тогда как кристаллогидрат LiСlO4•3Н2О растворим весьма мало. Следует отметить, что растворы перхлоратов в органических жидкостях, как правило, взрывоопасны. Некоторые перхлораты (особенно NН4СlO4) используются в реактивной технике.
Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Сегодня. Наше предложение: Российское косметологическое оборудование. Цены снижены. ; Регистрация ООО, Срочно: сайты юридических фирм. Регистрация товарных знаков.

When heating KS1O3 melts, but beside 400 ?With begins to decompose moreover disinteration can go on two main trends: 1) 4 KS1O3 = 4 KS1 + 6 O2 + 180 кДж 2) 4 KS1O3 = KS1 + 3 KS1O4 + 171 кДж
The Reaction runs mainly on the first type at presence of the catalyst (MNO2 and t. p.), on the second in his(its) absence. Forming at disinteration on the second type h l about r but t potassium) much малорастворим in water and so is it easy separated from well dissolved potassium chloride.
The Action on калийперхлорат concentrated by chamois of the acid can be received free perchloric acid (NS1O4), presenting itself colourless, powerfully smoking on air liquid: KS1O4 + N2so4? KNSO4 + NS1O4 Since under reduced by pressure NS1O4 is distilled without decomposition, her(its) easy select from reactionary mixture.
Arid NSLO4 малоустойчива and sometimes bursts simply at keeping, but her(its) water solutions wholly firm. As about to and with l and t e l i HClO4 much more active, than NS1O3, and in diluted solution practically does not find the окислительных a characteristic. Opposite, to and with l about t n y e characteristic denominated beside it solely sharply: probably, she is one of the the most strong acids.
Salts NSLO4, for немногими exceptions

(the rice. CH11 6),

easy soluble in water. Many of them well open also in organic solvent (the alcohol and t. p.). Like most acid, the majority перхлоратов colourless.
Kaliyperhlorat is used for preparation some взрывчатых material. Under 610 ?With he melts and simultaneously begins to decompose, basically on equation: KСlO4 = KSL + 2 O2 Get KSLO4 usually electrolysis of the solution KSLO3. The Reaction goes on scheme: KSLO3 + N2O = N2 (the cathode) + KSLO4 (the anode).
At distillation diluted solution NSLO4 is first drived away water, then diluted acid and, finally, under 203 ?With begins be distilled азеотропная mixture, containing 72 % HСlO4 (close to composition NSLO4 2N2O and freezing only under ?18 ?C). Since, the boiling last is accompanied the partial decomposition, distillation HClO4 better to conduct under reduced by pressure (under 20 mms rt. cl. азеотропная mixture is distilled beside 111 ?With). Concentrated (72%) acid smokes on air and more hygroscopic, but firm at keeping and does not decompose under the action of light. Industry is usually released 30-70 %-ная NSLO4.
The Molecule HСlO4 has a form of the pyramid with three atoms of the oxygen in base [d(Slo) = 141 pm], гидроксильной by group in top [d(S10) = 164 pm] and углом O?SL=O, equal 106?. The Arid perchloric acid (t. pl. 101, t. kip. +16'С under 18 mms rt. cl.) presents itself more rolling liquid then her(its) strong water solutions have маслянистую consistency. Their cooling can be received melting only under +50 ?With кристаллогидрат NSLO4 N2O, which follows to consider as перхлорат оксония [N3O]SLO4. Partial formation last on scheme 3 NSLO4? [N3O]SLO4 + Sl2o7 + 12,5 кДж (with constant of the balance To = 1 10?4) exists and in arid perchloric acid. Exactly this reaction (on the strength of the following disinteration Sl2o7 on scheme 2 Sl2o7 = 4 Slo2 + 3 O2 + 117 кДж) is conditioned, probably, vagary of the arid perchloric acid. Very strong blasts can cause her(its) contiguity with capable to acidify the material. The Perchloric acid finds using at analysis, in particular for separation of the more flying acids from their salts.
In diluted water solution NSLO4 is not restored such strong restorer, as Ni, N2s, SO2 and hydrogen at moment of the separation. Even concentrated acid becomes very active окислителем only at the temperature of the boiling (when she easy dissolves, in particular, special become).
Though NSLO4 is one of the most strong from acids, presence недиссоциированных molecules in her(its) solution is installed several methods. As can be seen from fig. CHP 10, observable it becomes only in it is enough strong solution. For constant of the balance NSLO4? N? + Slo4 is received importance To = 38. On the other data, the perchloric acid ionized in solution else значительнее, than that is shown on fig. VII-10.
Being included in перхлоратов анион Slo4? presents itself тетраэдр with chlorine in the centre [d(Slo) = 144 pm].
From arid перхлоратов without decomposition melts only LiСlO4 (t. pl. 236 ?With).
Generally speaking, their termal decomposition can go on two schemes: with forming the chloride of the metal and oxygen or oxides of the metal, chlorine and oxygen. For salts Ss, Rb, To typical first way, for salts Nа, Li, Va, Sr, Sa mainly he, but for salts Mg and majority other metal main becomes the second way of the disinteration.
Rastvorimosti some перхлоратов (g on 100 solvent under 25 ?With) in water, alcohol and acetone is matched below:

LiClO4 NaClO4 KClO4 Mg(ClO4)2 Ca(ClO4)2 Ba(ClO4)2
H2O 60 210 2,1 100 189 198
C2H5OH 152 15 0,01 24 166 125
(CH3)2CO 137 52 0,16 43 150 125

Arid перхлорат lithium shall well dissolve and in airwaves (with formation 6 M solution) then кристаллогидрат LiСlO4 3Н2О shall dissolve very little. Follows to note that solutions перхлоратов in organic liquid, as a rule, explosive. Some перхлораты (particularly NН4СlO4) are used in reactive technology.

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33