т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

Взаимодействием 72 %-ной НСlO4 с фтором получен бесцветный фторперхлорат — FСlO4. Это малоустойчивое соединение (т. пл. 167, т. кип. 10 С) обладает резким запахом и весьма реакционноспособно. И в газообразном, и в жидком состоянии оно может разлагаться со взрывом.
Длительным взаимодействием избытка СsСlO4 с ClSO3F при 45 С был получен хлорперхлорат СlСlO4. Вещество это описывается как устойчивая лишь при низких температурах светло-желтая жидкость (т. пл. 117 С). Наличие в молекуле хлорперхлората положительно поляризованного атома хлора устанавливается протекающими при 78 С реакциями по схемам
НCl + СlOСlO3 = Сl2 + НСlO4 и
АgСl + СlOСlO3 = Сl2 + АgСlO4
Взрывоопасность СlСlO4 меньше, чем FСlO4.
Если фторперхлорат является продуктом замещения на фтор в о л о р о д а хлорной кислоты, то в качестве продукта аналогичного замещения ее г и д р о к с и л а можно рассматривать фторхлортриоксид («перхлорилфторид») — FСlO3. Последний образуется при действии фтора на сухой КСlO3 и представляет собой бесцветный газ (т. пл. 148, т. кип. 47 С) с характерным сладковатым запахом. Удобнее получать его по схеме:
МСlO4 + НSО3F = МНSО4 + FСlO3
действием на перхлорат смеси хлорсульфоновой кислоты и SbF5 (которая играет роль катализатора). Теплота образования FСlO3, из элементов равна — 21 кДж/моль, а для энергий связей даются значения 251 (FСl) и 238 (СlO) кДж/моль. Молекула FСlO3 имеет структуру несколько искаженного тетраэдра с хлором около центра [d(СlO) = 140, d(FСl) = 161 А, ОС1O = 115, FСlO = 103] и практически неполярна ( = 0,02).
Фторхлортриоксид термически устойчив до 400 С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), нерастворим в жидком фтористом водороде, умеренно токсичен и сам по себе невзрывчат (но способен давать взрывчатые смеси с некоторыми органическими веществами). Так как его критическая температура довольно высока (+95 С), он может храниться и транспортироваться в сжиженном состоянии (при 25 С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность FСlO3 в обычных условиях невелика, но быстро возрастает при нагревании. Поэтому реакции окисления им хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной техники. Существует также указание на то, что оно обладает наивысшим из всех газов значением диэлектрической проницаемости.
При слабом нагревании под уменьшенным давлением смеси безводной НС1О4 с фосфорным ангидридом (Р2О5) отгоняется бесцветная маслянистая жидкость, которая представляет собой хлорный ангидрид, образующийся по реакции
2 НСlO4 + Р2О5 = 2 НРО3 + Сl2O7
От сильного нагревания (и удара) Сl2O7 взрывается, однако он все же устойчивее, чем Сl2O и СlO2. При взаимодействии его с водой медленно образуется хлорная кислота.
Хлорный ангидрид (т. пл. 93, т. кип. 83 С) является сильно эндотермичным соединением (теплота образования из элементов 251 кДж/моль). Строение его молекулы отвечает формуле О2СlOСlO3. Угол при кислородном атоме, соединяющем обе пирамиды СlO3 составляет 119 [при d(ОСl) = 171 пм], а угол O Сl=О равен 115 [d(СlO) = 141 пм]. Молекула характеризуется отчетливо выраженной полярностью ( = 0,72). С такими веществами, как сера, фосфор, бумага, опилки и т. п., Сl2O7; при обычных температурах не реагирует, но соприкосновение его с иодом сопровождается взрывом. Хлорный ангидрид смешивается с четыреххлористым углеродом в любых соотношениях. При термическом разложении Сl2O7 первичным актом является разрыв одной из связей ОС1 (с образованием радикалов СlO3 и СlO4). Энергия этой связи оценивается в 201 кДж/моль.
Из двух радикалов, первично возникающих при термическом распаде хлорного ангидрида более или менее устойчивому существованию способен, по-видимому, лишь ClO3. Триоксид хлора (хлортриоксид) образуется при действии на СlO2 озона и представляет собой темно-красное масло (т. замерз. +3 С). Жидкость примерно на 99 % состоит из удвоенных молекул (Сl2O6), тогда как в парообразном состоянии равновесие Сl2O6 + 8 кДж  2 СlO3 очень сильно смещено вправо.
Хотя выше уже приводились названия кислородных кислот хлора и их солей, однако полезно сопоставить эти названия:
Кислота Формула Название солей
Хлорноватистая НОС1 г и п о х л о р и т ы
Хлористая НС1O2 х л о р и т ы
Хлорноватая НС1O3 х л о р а т ы
Хлорная НС1О4 п е р х л о р а т ы

Структурные формулы всех четырех кислот приводятся ниже:
НOС1 НOС1=O НOС1=O O
 
O HOCl=O

O
Как видно из этих формул, валентность хлора в рассматриваемых кислотах меняется по ряду: +1, +3, +5, +7.
Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

оселковый мрамор ; Обслуживание, объявления юридические услуги.

The Interaction 72 %-ной NSLO4 with fluorine is received colourless фторперхлорат FСlO4. This is an малоустойчивое join (t. pl. ?167, t. kip. ?10 ?With) possesses the sharp scent and very реакционноспособно. And in gaseous, and in fluid condition it can decompose with blast.
The Long interaction of the excess SSSLO4 with ClSO3F under ?45 ?With was received хлорперхлорат SLSLO4. The Material this is described as firm only under low temperature light-желтая liquid (t. pl. ?117 ?With). Presence in molecule хлорперхлората positively polarized an atom of chlorine is fixed running under ?78 ?With reaction on scheme Ncl + SLOSLO3 = Sl2 + NSLO4 and AGSL + SLOSLO3 = Sl2 + AGSLO4 Vzryvoopasnosti SLSLO4 less, than FСlO4.
If фторперхлорат is a product замещения on fluorine in about l about r about d but perchloric acid, that as product similar замещения her(its) g and d r about to with and l but possible consider фторхлортриоксид ( перхлорилфторид ) FСlO3. The Last is formed at action of the fluorine on dry KSLO3 and presents itself colourless gas (t. pl. ?148, t. kip. ?47 ?With) with typical сладковатым by scent. Udobnee to get him(it) on scheme: MSLO4 + NSO3F = MNSO4 + FСlO3 action on перхлорат mixture хлорсульфоновой acids and SbF5 (which plays the role of the catalyst). The Heat of the formation FСlO3, from element is 21 кДж/moth, but for energy of the relationships are given importances 251 (FСl) and 238 (Slo) кДж/moth. The Molecule FСlO3 has a structure several distorted тетраэдра with chlorine beside the centre [d(Slo) = 140, d(FСl) = 161 А, ?OS1O = 115?, ?FСlO = 103?] and practically неполярна (? = 0,02).
Ftorhlortrioksid termal устойчив before 400 ?С, does not гидролизуется even hot water (and cool alkali), нерастворим in fluid фтористом hydrogen, sparingly toxic and itself невзрывчат (but capable to give the взрывчатые mixture with some organic material). Since his(its) critical temperature rather high (+95 ?With), he can be kept and transported in liquefied condition (under 25 ?With pressure pair forms 12 атм). Okislitelinaya activity FСlO3 in usual condition small, but quickly increases when heating. So reactions of the oxidation they well yield to the warm-up regulation. The Material this presents the significant interest for reactive technology. Exists also instruction on that it possesses top from all gas by importance диэлектрической to permeability.
Under weak heating under reduced by pressure mixture arid NS1O4 with phosphoric anhydride (R2O5) is drived away colourless маслянистая liquid, which presents itself cloric anhydride, forming on reactions 2 NSLO4 + R2O5 = 2 NRO3 + Sl2o7
From strong heating (and blow) Sl2o7 bursts, however he all устойчивее, than Sl2o and Slo2. At interaction him(it) with water is slowly formed perchloric acid.
The Cloric anhydride (t. pl. ?93, t. stacks. 83 ?With) is powerfully эндотермичным by join (the heat of the formation from element ?251 кДж/moth). The Construction of his(its) molecule answers the formula O2?SL?O?Slo3. The Corner under oxygen atom, connecting both pyramids Slo3 forms 119? [under d(OSL) = 171 pm], but corner O? SL=O is 115? [d(Slo) = 141 pm]. The Molecule is characterized distinctly expressed by polarity (? = 0,72). With such material, as sulphur, phosphorus, paper, sawdust and t. p., Sl2o7; under usual temperature does not, but contiguity him(it) blast is accompanied with иодом. The Cloric anhydride mingles with четыреххлористым by carbon in any correlations. Under termal decomposition Sl2o7 primary act is a breakup of one of the relationships O?S1 (with formation radical Slo3 and Slo4). The Energy this relationship is valued in 201 кДж/moth.
From two radicals, primary appearing under termal disinteration of the cloric anhydride to more or less firm existence capable, probably, only ClO3. Trioksid chlorine (хлортриоксид) is formed at action on Slo2 ozone and presents itself crimson butter (t. zamerz. +3 ?With). The Liquid approximately on 99 % consists of duplicated molecules (Sl2o6) then in vaporous condition balance Sl2o6 + 8 кДж? 2 Slo3 much are powerfully displaced to the right.
Though above already happened to names of the oxygen acids of chlorine and their salts, however useful match these names: Acid Formula Name of the salts Hlornovatistaya NOS1 g and p about h l about r and t y Hloristaya NS1O2 h l about r and t y Hlornovataya NS1O3 h l about r but t y Cloric NS1O4 p e r h l about r but t y

The Structured formulas all four acids happen to below: N?o?S1 N?o?S1=o N?o?S1=o O
? ?
O H?O?Cl=O
?
O
As can be seen from these molded, valence of chlorine in considered acid is changed on row: +1, +3, +5, +7.

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33