|
Получение растворов иодистоводородной кислоты (вплоть до
50 %-ной концентрации) удобно вести, пропуская Н2S в водную суспензию иода.
Реакция идет по схеме:
I2 + Н2S = 2 НI + S
Для предохранения водных растворов от окисления кислородом воздуха
рекомендуется добавлять к ним небольшое количество красного фосфора (1 г/л),
который, будучи практически нерастворимым в иодистоводородной кислоте,
вместе с тем тотчас переводит образующийся при окислении свободный иод снова
в НI.
Выделяющийся при частичном окислении иодистоводородной кислоты свободный иод
не осаждается, а остается в растворе вследствие взаимодействия с избытком
ионов I’ по схеме: I’ + I2 = I3’ + 16,7 кДж/моль. Аналогично могут
возникнуть ионы Вr3’ и СI3’, а также ионы Г3’ образованные разными галоидами
(кроме фтора). Образующийся в растворе ион Г3’ находится при этом в
равновесии с продуктами своего распада: Г3’ Г’ + Г2. Устойчивость ионов
Г3’, зависит от природы галоида и характеризуется следующими значениями
констант равновесия:
[Г3’]/[Г2]•[Г’] = K Г Сl Br I
K 0,2 16 700
Как видно из приведенных данных, по ряду С1ВгI устойчивость ионов Г3’
быстро возрастает. Разбавление растворов и нагревание благоприятствуют
смещению равновесий вправо, большая концентрация Г’ — влево. Результатом
существования подобных равновесий является более высокая растворимость
свободных галоидов в растворах галогенидов по сравнению с чистой водой.
Система 3 I’ I3’ + 2 е часто служит рабочей средой х е м о т р о н о в —
электрохимических установок для разностороннего оперирования со слабыми
электрическими токами. Показанный на рис. VII18 простейший хемотрон
представляет собой небольшой замкнутый сосуд, заполненный раствором КI с
незначительной добавкой свободного иода (т. е. содержит много ионов I’ и
мало ионов I3). Из двух впаянных платиновых электродов линейный (А) имеет
малую рабочую поверхность, а сетчатый (Б) — большую. При включении тока в
такой установке идут реакции:
3 I’ 2 е = I3’ — у анода и 2 е + I3’ = 3 I’ — у катода.
Если анодом является электрод А, а катодом — Б, то ионов I’ около первого
много (благодаря их высокой концентрации в растворе), ионов I3’ около
второго электрода тоже много (благодаря его большой поверхности), и ток
свободно идет. Напротив, имеющийся около к а т о д а А небольшой запас ионов
I3’, почти мгновенно исчерпывается, и ток практически прерывается.
Рассматриваемая установка может, следовательно, служить выпрямителем слабых
переменных токов низких частот, вообще же различные варианты хемотронов
находят самое разнообразное техническое использование (например, в системах
управления ракетными двигателями).
41) В зависимости от природы галоида, константы равновесия гидролиза имеют
следующие значения:
[Н•]•[Г’]•[НОГ]/[Г2] = K 3•104 4•109 5•1013
Г Cl Br I
В щелочной среде действительна иная трактовка гидролиза свободных галоидов,
а именно по схеме:
Г2 + ОН’ НОГ + Г’
При рассмотрении к и с л о р о д н ы х соединений брома и иода, как и в
случае хлора, удобно исходить из обратимой реакции
Г2 + Н2О НГ + НОГ
равновесие которой при переходе от хлора к брому и затем иоду все более
смещается влево.
Растворы бромистоватистой (HOBr) и иодноватистой (HOI) кислот могут быть
получены аналогично хлорноватистой кислоте. Обе кислоты являются н е у с т о
й ч и в ы м и соединениями и с и л ь н ы м и о к и с л и т е л я м и. По
ряду HOClHOBrHOI и устойчивость и окислительная активность уменьшается.
В том же направлении от хлора к иоду, ослабляется и кислотный характер
соединений НОГ. Бромноватистая кислота является уже очень слабой, тогда как
иодноватистая обладает амфотерными свойствами. Обе кислоты известны только в
разбавленных растворах желтоватой или зеленоватой окраски со своеобразными
запахами.
42) Вероятно, удобным путем получения бромноватистой кислоты могла бы быть
реакция по схеме:
Ag2SO4 + Вr2 + Ва(ОН)2 = 2 АgВr + ВаSO4 + 2 НОВг
Перегонку растворов НОВr (К = 2•109) можно производить только под
уменьшенным давлением (ниже +30 С), а НОI без разложения вообще не
перегоняется. Обе кислоты известны лишь в растворах (НОВr — до 30 %-ной
концентрации). Особенно неустойчивая иодноватистая кислота может быть
несколько стабилизирована добавлением иода ( в результате равновесия НOI +
I’ НOI2). Константа диссоциации НOI по кислотному типу (К = 2•1011) даже
меньше, чем по основному (3•1010). Для реакции по уравнению
Н2О + Н2OI Н3О• + НOI
было получено значение константы равновесия К = 3•102. Это значит, что при
[Н3О•] = 1 (и отсутствии ионов I’) более трети всего растворенного
количества НOI находится в форме ионов Н2OI• (т. е. I•). С возможностью
аналогичной основной диссоциации приходится считаться и у НОВr, и даже у
НОСl.
Из солей обеих кислот в твердом состоянии были выделены только KOВr•3Н2О и
кристаллогидраты NаОВr с 5 и 7 молекулами воды. Все эти светло-желтые соли
очень неустойчивы, а при нагревании (или подкислении раствора) тотчас
распадаются на соответствующие бромид и бромат.
43) Термическим разложением LiВгО3 при 200 С был получен бромит лития —
LiВrО3. Он представляет собой белый порошок, уже в присутствии следов воды
разлагающийся по уравнению
3 LiВrО2 = LiВr + 2 LiВrО3
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
средства декоративной косметики ; разработка сайтов харьков
The Reception solution иодистоводородной of the acid (up
to 50 %-ной to concentrations) comfortable lead, missing N2s in water
суспензию иода. The Reaction goes on scheme: I2 + N2s = 2 Ni + S For
protection water solution from oxidation by oxygen of the air is recommended
add to him small quantity of red phosphorus (1 г/л), which, being
practically indissoluble in иодистоводородной to acid, together with that
immediately translates forming at oxidation free иод back into Ni.
Standing out under partial oxidation иодистоводородной acids free иод is not
precipitated, but remains in solution in consequence of interaction in
abundance ion I on scheme: I + I2 = I3 + 16,7 кДж/moth. Similarly can appear
the ions Vr3 and Si3 , as well as ions G3 formed by miscellaneous галоидами
(except fluorine). Forming in solution ion G3 is found herewith in balance
with product of its disinteration: G3 ? G + G2. Stability ion G3 , depends
on natures галоида and is characterized by following importances of the
constants of the balance: [G3 ]/[G2] [G ] = K G Sl Br I
K 0,2 16 700
As can be seen from brought data, on row S1?VG?I stability ion G3 quickly
increases. Diluting solution and heating favour the offset a balance to the
right, big concentration G to the left. The Result of existence like balance
is more high растворимость free галоидов in solution галогенидов in contrast
with clean water.
The System 3 I ? I3 + 2 e? often serves the worker by ambience h e m about t
r about n about in электрохимических of the installation for many-sided
оперирования with weak electric current. Shown on fig. VII?18 simplest
хемотрон presents itself small closed container, filled by solution Ki with
small additive free иода (t. e. contains much ions I and little ions I3?).
From two впаянных platinum electrode linear (But) has a small worker surface,
but netlike (B) greater. When enabling the current in such installation go
to reactions:
3 I ? 2 e? = I3 beside anode and 2 e? + I3 = 3 I beside cathode.
If anode is an electrode А, but cathode B, that ion I around first much (due
to their high concentration in solution), ion I3 beside the second electrode
too much (due to his(its) big surface), and current liberally goes.
Opposite, available around to but t about d but But small spare ion I3 ,
nearly instant is exhausted, and current is practically broken. Considered
installation can, consequently, serve the rectifier weak alternating current
low frequencies, in general different variants хемотронов find the most
varied technical use (for instance, in managerial system missile engine).
41) Depending on natures галоида, constants of the balance of hydrolysis
have following importances: [N ] [G ] [NOG]/[G2] = K 3 10?4 4 10?9 5 10?13 G
Cl Br I
In alkaline ambience real other interpretation hydrolysis free галоидов, as
follows on scheme: G2 + HE ? LEGS + G
When considering to and with l about r about d n y h joining the bromine and
иода, either as in the event of chlorine, comfortable come from reversible
reaction G2 + N2O? NG + LEGS balance which when turning from chlorine to
bromine and then иоду all more is displaced to the left.
The Solutions бромистоватистой (HOBr) and иодноватистой (HOI) of the acids
can be received similarly хлорноватистой to acid. Both acids are n e beside
with t about y ch and in y m and join and with and l i n y m and about to
and with l and t e l I m i. On row HOCl?HOBr?HOI and stability and
окислительная activity decreases.
In the same direction from chlorine to иоду, is weakened and acid nature of
the joining the LEGS. Bromnovatistaya acid is already very weak then
иодноватистая possesses the амфотерными a characteristic. Both acids known
only in diluted solution yellowish or greenish colouration with
своеобразными scent.
42) Probably, suitable by receptions бромноватистой acids could be a
reaction on scheme: Ag2SO4 + Vr2 + Va(ON)2 = 2 AGVR? + Vaso4? + 2 NOVG
Distillation solution NOVR (To = 2 10?9) possible produce only under reduced
by pressure (below +30 ?With), but NOI without decomposition in general is
not distilled. Both acids known only in solution (NOVR before 30 %-ной to
concentrations). Particularly unstable иодноватистая acid can be several are
stabilized by accompaniment иода ( as a result of balances Noi + I ? Noi2).
The Constant диссоциации Noi on acid type (To = 2 10?11) even less, than on
the main (3 10?10). For reaction on equation N2O + N2oi? ? N3O + Noi was
received importance of the constant of the balance To = 3 10?2. This
signifies that under [N3O ] = 1 (and absence ion I ) more one third whole
dissolved amount Noi is found in the form ion N2oi (t. e. I ). With
possibility similar main диссоциации happens to be considered and beside
NOVR, and even beside NOSL.
From salts of both acids in solid states were chosen only KOВr 3Н2О and
кристаллогидраты NаОВr with 5 and 7 molecules of water. All these
light-желтые salts very unstable, but when heating (or подкислении solution)
immediately disintegrate on corresponding to bromide and бромат.
43) By Termal decomposition LiВгО3 under 200 ?With was received бромит
lithium LiВrО3. He presents itself white powder, already in whitness of
trace of water decaying on equation 3 LiВrО2 = LiВr + 2 LiВrО3
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|