т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

Как видно из рассмотренного выше материала, аналогия брома и иода с хлором в их кислородных соединениях выражена уже далеко не столь полно, как в водородных: закономерный характер изменения свойств при переходе по ряду ClBrI здесь ограничивается главным образом кислотами типов НОГ и НГО3 и их солями. О кислородных соединениях астата известно лишь, что они существуют, причем высшая степень окисления отвечает иону AtO3, т. е. степени окисления 5.
61
ДОПОЛНЕНИЯ
49) В отличие от оксидов других галоидов, I2O5 является экзотермичным соединением (теплота образования 184 кДж/моль). Практически он может быть получен постепенным нагреванием НIO3 до 120 С с последующим длительным выдерживанием при этой температуре. Кристаллы иодноватого ангидрида слагаются из молекул O2IOIO2 со значениями d(OI) = 177183 пм, OIO = 93102 для концевых частей и d(IO) = 192195 пм, IOI = 139 — для центральной части. Продажный препарат обычно имеет розоватый или желтоватый оттенок (обусловленный следами свободного иода). Продажный ангидрид постепенно разлагается на свету и очень гигроскопичен. Применяется он главным образом при газовом анализе для определения монооксида углерода (основанного на реакции I2O5 + 5 СО = 5 СО2 + I2).
50) При действии тлеющего разряда на смесь паров брома с избытком охлажденного кислорода образуется триоксид брома — ВrО3 (вероятно, в димерной форме — Вr2О6). Оксид этот (которому ранее приписывали формулу Вr2О6) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, устойчивое лишь ниже 70 С. С водой он образует, по-видимому, две кислоты — НBrО3 и НВrO4, из которых последняя тотчас же разлагается на HBrО3 и кислород.
Вместе с тем взаимодействием Вr2 с избытком озона были получены Br3O8 и Вr2О5, но получить таким путем Вr2О6 не удалось. Вопрос о высших оксидах брома остается, таким образом неясным.
53) Несмотря на неоднократные попытки, бромную кислоту впервые удалось получить только в 1968 г. При обычных условиях ее бесцветный раствор устойчив приблизительно до 6 М концентрации (55 %-ного содержания). Более крепкие растворы при хранении желтеют (вследствие восстановления НВrO4 до свободного брома)/ Как окислитель бромная кислота значительно сильнее хлорной, но окисляет она медленно (как и хлорная). Растворимость КВrО4, при комнатной температуре составляет около 0,2 М, т. е. несколько больше, чем у КСlO4. Ион ВrО4, представляет собой тетраэдр с d(ВrО) = 161 пм. Пербромат калия термически устойчив до 280 С (против 610 С для КСlO4). Получен и пербромат аммония — NН4ВrO4.
54) Как кислота НIO4 (K = 3•102) слабее иодноватой. Наоборот, как окислитель она более активна, чем HIO3 (но менее, чем НOI). Весьма интересно отношение НIO4 к воде. При их взаимодействии в зависимости от условий может образоваться несколько соединений общей формулы (НIO4)n•(Н2О)m. Во всех таких соединениях водороды воды способны з а м е щ а т ь с я на м е т а л л также, как и водород самой НIO4. В связи с этим соединения подобного типа обычно рассматривают как с л о ж н ы е к и с л о т ы и приписывают им следующие формулы: НIO4 (n=1, m=0), Н3IO5 (n=1, m=1), Н4I2O9 (n=2, m=1), Н5IO6 (n=1, m=2). Например, были получены К4I2O9 и следующие серебряные соли: оранжевая АgIO4, красная АgНIO5, черная Аg3IO5, зеленовато-желтая Аg2Н3IO6 и черная Аg5IO6.
55) При взаимодействии НIO4 с 65 %-ным олеумом образуется оранжевое твердое вещество. Судя по результатам анализа, оно представляет собой иодный ангидрид — I2O7. Свойства его пока не изучены. Двойным соединением I2O7•I2O5 является, вероятно, желтый продукт термического разложения Н5IO6 в вакууме при 110 С.
56) Соли иодных кислот, как правило, труднорастворимы в воде. Некоторые из них весьма термически устойчивы (например, Nа5IO6 выдерживает без разложения нагревание до 800 С). Получают периодаты обычно действием хлора в щелочной среде на соли иодноватой кислоты (например, по реакции
NaIO3 + 4 NаОН + Сl2 = Nа3Н2IO6 + 2 NаСl + Н2О
или же электролизом растворов солей HIO3.
57) Сообщалось, что термический распад Nа2Н3IO6 около 200 С ведет к образованию Nа2IO4. Магнитные свойства препарата подтверждают как будто, что это вещество является производным шестивалентного иода. Оно устойчиво до 370 С, а водой тотчас разлагается на иодат и периодат. Подобным же образом были получены некоторые другие соли, предположительно также являющиеся производными шестивалентного иода.
60) Кроме рассмотренных выше кислородных соединений брома и иода, известны еще некоторые. Из них наиболее интересны производные т р е х в а л е н т н о г о иода, в которых он играет роль металла. Например, были получены устойчивый лишь ниже 0 С желтый I(NО3)3, желтый IРO4, желто-зеленый I(ClO4)3•2Н2О и бесцветный I(СН3СОО)3. При электролизе последней соли иод выделяется на катоде, чем и доказывается его положительный заряд. Из аналогичных производных брома известен бесцветный Br(NO3)3.
Солеобразные производные о д н о в а л е н т н ы х иода и брома очень неустойчивы сами по себе, но некоторые из них довольно устойчивы в виде двойных соединений с пиридином. Например, желтый INО3 разлагается уже выше 5 С, тогда как бесцветный INО3•2С5H5N плавится при 138 С без разложения. Сходные свойства имеют желтый ВrNО3 (т. пл. 42 С) и бесцветный ВrNО3•2С5Н5N (т. пл. 80 С). Известны также аналогичные нитратам по составу перхлораты и производящиеся от одновалентного иода соли некоторых органических кислот. Наиболее интересным из этих производных Вr является б р о м п е р х л о р а т, который был получен при 45 С по реакции
Вr2 + 2 СlClO4 = Сl2 + 2 ВrСlO4
и представляет собой красную жидкость, еще не замерзающую при 78 С и медленно разлагающуюся уже при 20 С. Озонированием ВrNО3 был получен очень неустойчивый оранжевый ВrО2NО3.
Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

a Новинки обои на рабочий стол /a . ; www.salonmilan.ru

As can be seen from considered above material, analogy of the bromine and иода with chlorine in their oxygen join denominated already far from so packed, as in hydrogen: natural nature of the change characteristic when turning on row Cl?Br?I is here limited mainly acid of the types of the LEGS and NGO3 and their salt. About oxygen join астата known only that they exist moreover high degree of the oxidation answers the ion AtO3?, t. e. degree of the oxidation ?5.
61
ADDITIONS
49) Unlike oxides other галоидов, I2O5 is an экзотермичным by join (the heat of the formation 184 кДж/moth). Practically he can be received by gradual heating Nio3 before 120 ?С with the following long withstanding under this temperature. The Crystals иодноватого anhydride are composed of from molecules O2I?O?IO2 with importances d(OI) = 177?183 pm, ?OIO = 93?102? for концевых of a parts and d(IO) = 192?195 pm, ?IOI = 139? for central part. The Sale preparation has usually розоватый or yellowish tone (given trace free иода). The Sale anhydride gradually decomposes on light and very hygroscopic. It Is Used he mainly under gas analysis for determination монооксида carbon (founded on reactions I2O5 + 5 WITH = 5 SO2 + I2).
50) At action smoulderring category on mixture of the vapour(pair)s of the bromine in abundance coolled oxygen is formed триоксид bromine VRO3 (probably, in димерной to form VR2O6). The Oxides this (which earlier prefixed the formula VR2O6) presents itself colourless crystalline material, firm only below ?70 ?С. With water he forms, probably, two acids NBRO3 and NVRO4, from which last immediately decomposes on HBrО3 and oxygen.
Together with that interaction Vr2 in abundance ozone were received Br3O8 and VR2O5, but get such way VR2O6 not to manage. The Question about high oxides of the bromine remains, thereby unclear.
53) In spite of repeated attempts, бромную acid for the first time to manage to get only in 1968 Under usual condition her(its) colourless solution устойчив aproximately before 6 M concentrations (55 %-ного of the contents). The more strong solutions at keeping желтеют (in consequence of reconstruction NVRO4 before free bromine)/ As окислитель бромная acid vastly сильнее cloric, but oxidizes she slowly (either as cloric). Rastvorimosti KVRO4, under room temperature forms beside 0,2 M, t. e. several more, than beside KSLO4. The Ion VRO4?, presents itself тетраэдр with d(VRO) = 161 pm. Perbromat potassium termal устойчив before 280 ?With (against 610 ?С for KSLO4). It Is Received and пербромат ammonium NН4ВrO4.
54) As acid Nio4 (K = 3 10?2) слабее иодноватой. On the contrary, as окислитель she more active, than HIO3 (but less, than Noi). Very interesting attitude Nio4 to water. Under their interaction depending on conditions can be formed several joins of the general formula (Nio4)n (N2O)M. In all such join hydrogens water capable z but m e sch but t i with I on m e t but l l also, either as hydrogen most Nio4. In this connection join of this sort usually consider as with l about zh n y e to and with l about t y and prefix him following formulas: Nio4 (n=1, m=0), N3io5 (n=1, m=1), N4i2o9 (n=2, m=1), N5io6 (n=1, m=2). For instance, were received by K4i2o9 and the following silver salts: orange Agio4, red AGNIO5, blackenning Ag3io5, greenish-желтая AG2N3IO6 and blackenning Ag5io6.
55) At interaction Nio4 with 65 %-ным олеумом is formed orange hard material. As judged by result of the analysis, it presents itself иодный anhydride I2O7. The Characteristic his(its) until studied. Double join I2O7 I2O5 is, probably, yellow product of the termal decomposition N5io6 in vacuum under 110 ?С.
56) To Salts иодных acids, as a rule, труднорастворимы in water. Some of them more termal firm (for instance, Nа5IO6 bears without decomposition heating before 800 ?With). Get периодаты usually action of chlorine in alkaline ambience on salts иодноватой acids (for instance, on reactions NaIO3 + 4 NаОН + Sl2 = Nа3Н2IO6 + 2 NаСl + N2O or electrolysis solution salts HIO3.
57) Communicated that termal disinteration Nа2Н3IO6 beside 200 ?With leads to formation Nа2IO4. The Magnetic characteristic of the preparation confirm as it is woke;waked that this material is a derived шестивалентного иода. It firm before 370 ?С, but water immediately decomposes on иодат and периодат. Like by image were received some other salts, supposedly also being derived шестивалентного иода.
60) Except considered above oxygen joining the bromine and иода, the known else some. Of them the most interesting derived t r e h in but l e n t n about g about иода, in which he plays the role of the metal. For instance, firm only below 0 ?were received With yellow I(NО3)3, yellow IРO4, yellow-green I(ClO4)3 2Н2О and colourless I(SN3SOO)3. At electrolysis of the last salt иод stands out on cathode, than and is proved;proven his(its) positive charge. From similar derived bromine known colourless Br(NO3)3.
Soleobraznye derived about d n about in but l e n t n y h иода and bromine very unstable itself, but some of them rather firm in the manner of double join with пиридином. For instance, yellow INО3 decomposes already above ?5 ?С then colourless INО3 2С5H5N melts under 138 ?С without decomposition. The Cognate characteristic has yellow VRNO3 (t. pl. ?42 ?With) and colourless VRNO3 2S5N5N (t. pl. 80 ?With). The Known also similar nitrate on composition перхлораты and manufacturing from одновалентного иода salts of some organic acids. The most interesting from these derived Vr? is b r about m p e r h l about r but t, which was received under ?45 ?С on reactions Vr2 + 2 Slclo4 = Sl2 + 2 VRSLO4 and presents itself redden liquid, not yet freezing under ?78 ?С and slowly decaying already under ?20 ?С. Ozonirovaniem VRNO3 was received very unstable orange VRO2NO3.

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33