|
Гомологами F2О и F2О2 являются окислы фтора общей формулы
F2Оn, где n = 3, 4, 5, 6. Они были получены действием тихого электрического
разряда на смеси фтора с кислородом при температурах порядка 200 С и под
сильно уменьшенным давлением (например, синтез F2О6 велся при 210 С и
давлении около 1 мм рт. ст.). Все эти полипероксиды фтора представляют собой
жидкие или твердые коричнево-красные вещества, устойчивые лишь при очень
низких температурах (например, F2О6. — ниже 200 С) и являющиеся
чрезвычайно сильными окислителями. Интересно, что F2O3 нерастворим в жидком
O2 или F2 (отличие от F2O2).
Практическое использование свободного фтора развилось сравнительно недавно.
Потребляется он главным образом для фторирования органических соединений (т.
е. замены в них водорода на фтор).
Процесс этот приобрел большое значение, так как многие фторорганические
производные обладают весьма ценными свойствами. Необходим фтор и для
получения соединений инертных газов.
Наиболее интересными с общехимической точки зрения производными фтора
являются фториды инертных газов. Лучше других изученные соединения ксенона
могут быть получены из элементов при нагревании, под действием
электрического разряда или ультрафиолетовых лучей. Фториды ксенона — ХеF2,
ХеF4 и ХеF6 — представляют собой бесцветные легко возгоняющиеся
кристаллические вещества
Интересно, что средняя энергия связи ХеF в них практически одинакова
(132,9127,9 кДж/моль). Они хорошо (XeF2, ХеF6) или умеренно (ХеF4)
растворимы в жидком фтористом водороде, а по донорной способности
располагаются в ряд: ХеF4 << ХеF2 < ХеF6. Водой фториды ксенона разлагаются.
В процессе гидролиза обычно возникает желтая окраска, которая затем
исчезает.
К с е н о д и ф т о р и д медленно образуется под действием дневного света
на смесь Хе и F2 уже при обычных условиях (теплота образования 176
кДж/моль). Он обладает характерным тошнотворным запахом. Его давление пара
составляет около 3 мм рт. ст. при обычных условиях и 760 мл рт. ст. при 155
С. Теплота возгонки (сопровождающейся реакцией по схеме 2 ХеF2 = Хе + ХеF4)
равна 29,4 кДж/моль. Молекула ХеF2, линейна, связи ХеF в ней
характеризуются длиной 198 пм. По-видимому, они имеют сильно выраженный
полярный характер. Для возможности образования этих связей необходимо
возбуждение атома ксенона от его нормального нуль валентного состояния
(5s25р6) до одного из ближайших двухвалентных, что требует значительной
затраты энергии (803 кДж/моль при возбуждении до 5s25p56s1, 924 кДж/моль —
до 5s25р56р1 или 953 кДж/моль — до 5s25р55d1). Растворимость ХеF2 в воде
составляет около 0,15 моль/л при 0 С. Раствор является сильнейшим
окислителем — потенциал системы ХеF2Хе в кислой среде равен 2,2 в.
Саморазложение раствора по схеме
2 ХеF2 + 2 Н2О = 4 НF + 2 Хе + O2
в кислой среде идет медленно, а в щелочной очень быстро.
К с е н о н т е т р а ф т о р и д образуется из элементов с довольно
значительным выделением тепла (251 кДж/моль) и является наиболее устойчивым
из всех фторидов ксенона. Молекула его имеет структуру квадрата с атомом Хе
в центре, а связь ХеF характеризуется длиной 195 пм (в кристалле) или 185
пм (в газе) и полярностью. Давление пара составляет около 3 мм рт. ст. при
обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 146 С, а теплота возгонки равна 15,3
кДж/моль. Ксенонтетрафторид образует с ХеF2 кристаллический аддукт
ХeF2•ХеF4, но не взаимодействует с КF или ВF3. Ртуть он фторирует:
ХеF4 + 2 Нg = 2 НgF2 + Хе,
а раствор его в НF подобным же образом фторирует платину
ХеF4 + Рt = РtF4 +Хе
Иодистый калий (в растворе) количественно реагирует по уравнению:
4 KI + ХеF4 = 4 КF + 2 I2 + Хе
что находит аналитическое использование. Под действием воды ХеF4 разлагается
по схеме 3 ХеIV = Хе0 + 2 ХеVI (в кислой среде) или 2 ХеIV = Хе0 + ХеVIII (в
щелочной среде).
Был описан также о к с о ф т о р и д ХеОF2, образующийся (в качестве
незначительной примеси) при нагревании сильно разбавленной кислородом или
воздухом смеси Хе с F2. Для него даются следующие константы: точка плавления
90 С и точка кипения — около 115 С. Предполагается, что тот же состав
имеет сконденсированный при 80 С ярко-желтый продукт гидролиза ХеF4
водяным паром. Сообщалось, что это же вещество образовывалось, по-видимому,
в результате взаимодействия Хе с большим избытком F2О2 при 118 С. Однако
существование ОХеF2 пока нельзя считать окончательно установленным.
Бесцветный к с е н о н г е к с а ф т о р и д известен в трех различных
кристаллических модификациях. Он плавится при 49 С в желтую жидкость с
низкой диэлектрической проницаемостью ( = 4,1 при 55 С), по-видимому,
содержащую тетрамерные ассоциаты. При затвердевании ХеF6 вновь
обесцвечивается. Давление его пара (имеющего бледно-желтую окраску)
составляет 30 мм рт. ст. при 25 С и 760 мм рт. ст. при 76 С.
Ксенонгексафторид чрезвычайно химически активен и способен разлагаться со
взрывом. Строение его молекулы пока точно не установлено, но известно, что
он не обладает обычной для соединений типа ЭF6 симметрией правильного
октаэдра. Среднее расстояние d(ХеF) = 190 пм.
Растворение ХеF6 в жидком фтористом водороде сопровождается частичной
электролитической диссоциацией по схеме:
ХеF6 + НF = ХеF5 + НF2
Насыщенный при обычных условиях раствор имеет состав, приблизительно
отвечающий формуле ХеF6•6НF. В отличие от тетрафторида ХеF6 образует твердые
продукты присоединения и с ВF3, и с фторидами щелочных металлов. Бесцветный
Nа2ХеF8 разлагается ниже 100 С, но Сs2ХеF8 — лишь выше 400 С. Гораздо
менее устойчивы соли типа МХеF7. Так, желтый СsХеF7 переходит в кремовый
Сs2ХеF8 уже при 50 С. Все эти соли чрезвычайно химически активны и бурно
реагируют с водой (причем Хe сохраняется в растворе, по-видимому, как ХеО3).
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Автомобильные шины: автозапчасти mercedes. Новые запчасти Мерседес в наличии. ; цемент м 400 цена
Gomologami F2О and F2О2 are окислы fluorine of the
general formula F2Оn, where n = 3, 4, 5, 6. They were received action of the
calm electric category on mixture of the fluorine with oxygen at the
temperature of the order ?200 ?С and under powerfully reduced by pressure (for
instance, syntheses F2О6 was winnowed under ?210 ?С and pressure around 1 mm
rt. st.). All these полипероксиды fluorine present itself fluid or hard
brown-red material firm only under very low temperature (for instance, F2О6.
below ?200 ?With) and being exceedingly strong окислителями. Interesting
that F2O3 нерастворим in fluid O2 or F2 (the change from F2O2).
Practical use the free fluorine developed relatively recently. It Is
Comsumed he mainly for fluoridation of the organic join (t. e. change in
them hydrogen on fluorine).
The Process this has gained big importance, since many фторорганические
derived possess the more valuable characteristic. The Necessary fluorine and
for reception of the join inert gas.
The most interesting with общехимической standpoint derived fluorine are a
fluorides inert gas. Better other studied joining the xenon can be received
from element when heating, under the action of electric category or
ultraviolet лучей. The Fluorides of the xenon Hef2, Hef4 and Hef6 present
itself colourless easy sublimating crystalline material Interesting that
average energy relationship He?F in them practically alike (132,9?127,9
кДж/moth). They well (XeF2, Hef6) or sparingly (Hef4) soluble in fluid
фтористом hydrogen, but on донорной of the abilities are situated in row:
Hef4 << Hef2 < Hef6. Water fluorides xenon decompose. In process of
hydrolysis usually appears желтая colouration, which then disappears.
To with e n about d and f t about r and d is slowly formed under the action
of day light on mixture He and F2 already under usual condition (the heat of
the formation 176 кДж/moth). He possesses the typical nauseous scent.
His(its) pressure pair forms beside 3 mms rt. cl. under usual condition and
760 ml rt. cl. under 155 ?С. The Heat of the sublimation (being accompanied
reaction on scheme 2 Hef2 = He + Hef4) is 29,4 кДж/moth. The Molecule Hef2,
linear, relationship He?F in she is characterized by length 198 pm.
Probably, they have powerfully denominated arctic nature. For possibility of
the formation of these relationships necessary excitation atom of the xenon
from his(its) normal zero валентного conditions (5s25р6) before one of
nearest bivalent that requires the significant expenses to energy (803
кДж/moth at excitation before 5s25p56s1, 924 кДж/moth before 5s25р56р1 or
953 кДж/moth before 5s25р55d1). Rastvorimosti Hef2 in water forms beside
0,15 moths/l under 0 ?С. The Solution is the most strong окислителем
potential of the system HEF2?HE in tart ambience is 2,2 v. Samorazlozhenie
solution on scheme 2 Hef2 + 2 N2O = 4 Nf + 2 He + O2 in tart ambience goes
slowly, but in alkaline by leaps and bounds.
To with e n about n t e t r but f t about r and d is formed from element
with rather significant separation of the heat (251 кДж/moth) and is the
most firm from all fluoride of the xenon. The Molecule his(its) has a
structure of the square with atom He in the centre, but relationship He?F is
characterized by length 195 pm (in crystal) or 185 pm (in gas) and polarity.
The Pressure pair forms beside 3 mms rt. cl. under usual condition and 760
mms rt. cl. under 146 ?С, but heat of the sublimation is 15,3 кДж/moth.
Ksenontetraftorid forms with Hef2 crystalline аддукт HEF2 HEF4, but does not
interact with Kf or Vf3. The Quicksilver he фторирует:
Hef4 + 2 Ng = 2 Ngf2 + He,
but solution him(it) in Nf like by image фторирует platinum Hef4 + Rt = Rtf4
+He
Iodistyy potassium (in solution) quantitative s on equation: 4 KI + Hef4 = 4
Kf + 2 I2 + He
that finds analytical use. Under the action of water Hef4 decomposes on
scheme 3 Heiv = He0 + 2 Hevi (in tart ambience) or 2 Heiv = He0 + Heviii (in
alkaline ambience).
It Was described also about to with about f t about r and d HEOF2, forming
(as small admixture) when heating powerfully diluted by oxygen or air
mixture He with F2. For he is given following constants: melting point 90 ?С
and boiling point beside 115 ?С. It Is Expected that same composition has
сконденсированный under ?80 ?With brightly-yellow product of hydrolysis Hef4
water ferry. Communicated that this material was formed, probably, as a
result of interactions He with big excess F2О2 under ?118 ?С. However
existence OHEF2 while it is impossible consider definitively installed.
Colourless to with e n about n g e to with but f t about r and d known in
three different crystalline modifications. He melts under 49 ?С in желтую
liquid with low диэлектрической by permeability (? = 4,1 under 55 ?With),
probably, containing тетрамерные ассоциаты. Under затвердевании Hef6 is
newly decolorized. The Pressure his(its) pair (having pale-желтую
colouration) forms 30 mms rt. cl. under 25 ?С and 760 mms rt. cl. under 76
?С. Ksenongeksaftorid exceedingly chemical active and capable to decompose
with blast. The Construction of his(its) molecule while exactly is not
installed, but the known that he does not possess usual for joining the type
Ef6 symmetry correct октаэдра. The Average distance d(Hef) = 190 pm.
The Dissolution Hef6 in fluid фтористом hydrogen is accompanied the partial
electrolytic диссоциацией on scheme: Hef6 + Nf = Hef5? + Nf2?
Saturated under usual condition solution has a composition, aproximately
agreeable to formula HEF6 6NF. Unlike тетрафторида Hef6 forms the hard
products of the joining and with Vf3, and with fluoride alkaline metal.
Colourless Nа2ХеF8 decomposes below 100 ?С, but SS2HEF8 only above 400 ?С.
Much more firm salt of the type MHEF7. So, yellow SSHEF7 moves over to
creamy SS2HEF8 already under 50 ?С. All these salts exceedingly chemical
active and is bored with water (moreover He is saved in solution, probably,
as HEO3).
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|