т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

Под действием влажного воздуха ксенонгексафторид частично гидролизуется с образованием о к с о ф т о р и д а ОХеF4. Последний представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 46, т. кип. 102 С), менее реакционноспособную, чем ХeF6. Она смешивается с жидким фтористым водородом, а с фторидами тяжелых щелочных металлов образует следующие соединения: 3КF•ХеОF4, 3RbF•2ХеОF4, СsF•ХеОF4. Молекула ОХеF4 имеет  = 0,65 и структуру квадратной пирамиды с атомом Хe около середины основания из четырех атомов фтора [d(ХеО) = 1,70, d(ХеF) = 1,90 А, ОХеF = 92].
Дальнейший медленный гидролиз ХеОF4 (или гидролиз ХеF4 в кислой среде с дисмутацией по схеме 3 Хе4  Хе0 + 2 Хе6) ведет к образованию к с е н о н т р и о к с и д a, который может быть выделен в виде крайне взрывчатых бесцветных кристаллов, расплывающихся на воздухе. Теплота образования ХеОз из элементов равна — 401 кДж/моль. В сухом состоянии это сильно эндотермичное соединение способно распадаться со взрывом, но при медленном нагревании выше 40 С разложение на Хе и O2, идет спокойно (заканчиваясь при 140 С). Молекула ХеОз имеет форму тригональной пирамиды с атомом Хе в вершине [d(ХеО) = 1,76 А, ОХеО = 103]. Для средней энергии связи ХеО дается значение 117 кДж/моль.
Взаимодействием ХеО3 с ХеОF4 был получен ХеО2F2. Этот оксофторид представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 31 С). Во влажном воздухе он гидролизуется до ХeО3, а в сухом медленно разлагается на ХеF2 и O2. От ХеО3 производятся молекулярные соединения типа МF•ХеО3 (где М — Сs, Rb, К), а также СsС1•ХеО3 и СsВr•ХеО3. Строение их молекул отвечает, по-видимому, формуле М[ХеО3Г]. Фториды термически устойчивы до 200 С.
Ксенонтриоксид хорошо растворим в воде, но лишь слабо взаимодействует с ней: равновесие по схеме
Н2О + ХеО3  Н2ХеО4  Н + НХеО4
сильно смещено влево. При рН > 10,5 оно смещается вправо с образованием солей типа МНХеO4 или МН5ХеО6, (где M — Nа Сs). Отвечающая этим к с е н а т а м кислота была получена при 0 С взаимодействием ксенонтетрафторида с разбавленным раствором гидрооксида кальция по суммарному уравнению:
3 ХеF4 + 6 Са(ОН)2 = 6 СаF2 + Хе + 2 Н2ХеО6
При низких температурах (порядка 25 С) она может сохраняться длительное время. Ее бариевая соль — Ва3ХеО6 — малорастворима в воде (0,25 г/л при 25 С) и испытывает термический распад лишь при 125 С. В сильнощелочной среде шестивалентный ксенон неустойчив (дисмутирует по схеме 4 Хе6 = Хе0 + 3 Хе8). Напротив, кислые водные растворы ХеО3 вполне устойчивы. Для окислительных потенциалов системы Хе6Хе0 даются значения +2,1 в (в кислой среде) и +1,2 в (в щелочной среде).
При действии озона на раствор ХеО3 в 1 М NаОН образуется Nа4ХеО6. Анион этого п е р к с е н а т а имеет структуру слегка искаженного октаэдра со средним расстоянием d(ХеО) = 185 пм. Тетранатрийперксенат может быть выделен в виде бесцветного кристаллогидрата с 6 или 8 Н2О, который обезвоживается около 100 С, а бурно разлагается лишь при 360 С. Соль эта малорастворима в воде (растворимость около 0,025 М), но сильно гидролизуется, давая щелочную реакцию. Последнее обусловлено относительной слабостью ксеноновой кислоты, которой отвечают следующие значения последовательных констант диссоциации: К1 = 102, К2 = 106 и К3 = 3•1011. Содержащие Хе8 водные растворы постепенно отщепляют кислород, переходя в растворы Хе6, причем скорость такого перехода возрастает с уменьшением рН среды (уже при рН = 7 он осуществляется почти мгновенно). Для окислительных потенциалов системы Хе8 Хе6 даются значения +2,3 в (в кислой среде) и +0,9 в (в щелочной среде). Смешанным производным этих валентностей является полученное озонированием смеси растворов ХеО3 и КОН взрывчатое желтое молекулярное соединение состава К4ХеО6•2ХеО3.
Взаимодействием Nа4ХеО4 с безводной Н2SO4 при низких температурах был получен желтый к с е н о н т е т р о к с и д (теплота образования из элементов 644 кДж/моль). Молекула ХеО4 имеет структуру тетраэдра с атомом ксенона в центре, а связь ХеО характеризуется ядерным расстоянием d(ХеО) = 174 пм и энергией 88 кДж/моль. Давление пара этого оксида составляет 3 мм рт. ст. при 35 С. В твердом состоянии он уже ниже 0 С медленно разлагается на Хе и О2, а в газообразном при комнатной температуре — на ХеО3, Хе и О2.
Сообщалось также об образовании при взаимодействии Nа4ХеО6 и ХеF6 очень летучего ХеО3F2, но выделен он не был.
Имеются отдельные указания на возможность образования в тех или иных условиях нестойкого соединения ксенона с хлором — ХеС12 или ХеС14. Однако все такие указания даются лишь предположительно, и считать, что хлориды ксенона существуют, пока нельзя.
Взаимодействие с фтором радона идет легче, чем ксенона (но состав фторидов не устанавливался), а криптона — гораздо труднее. Известен только к р и п т о н д и ф т о р и д, который был впервые получен действием электроразряда на смесь элементов при 188 С. Он представляет собой бесцветные кристаллы, давление пара над которыми равно 30 мм рт. ст. при 0 С, а теплота возгонки составляет 36,8 кДж/моль. Молекула КrF2 линейна, а связь КrF характеризуется ядерным расстоянием d(KrF) = 188 пм, энергией 50 кДж/моль. При низких температурах КrF2 может сохраняться неделями, а при 20 С за час разлагается около 10 % исходного количества. Его насыщенный раствор в жидком фтористом водороде по составу приблизительно отвечает формуле КrF2•3НF. Получить какие-либо производные аргона (и еще более легких инертных газов) пока не удалось.
Как видно из изложенного выше, сведения о впервые полученных в 1962 г. соединениях инертных газов еще довольно отрывочны (и отчасти недостоверны). Однако сам факт существования этих соединений имеет большое принципиальное значение, так как наиболее наглядно и убедительно опровергает постулат незыблемости электронного октета. Тем самым ставится также вопрос о целесообразности отказа от уже не вполне отвечающего существу названия “инертные газы” (подходящей его заменой могло бы служить название а э р о ф и л ы). О широком практическом использовании соединений инертных газов говорить еще рано, но, например, устойчивый при обычных температурах ХеF4 мог бы служить, удобной реакционной формой фтора (не загрязненного никакими другими химически активными элементами). Следует лишь иметь в виду возможную взрывоопасность этого соединения (из-за образования взрывчатого ХеО3 во влажном воздухе).
Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

теннис для детей ракетки ; курс омоложения

Under the action of humid air ксенонгексафторид partly гидролизуется with formation about to with about f t about r and d but OHEF4. The Last presents itself colourless liquid (t. pl. ?46, t. stacks. 102 ?With), less реакционноспособную, than Hef6. She mingles with fluid фтористым by hydrogen, but with fluoride heavy alkaline metal forms following join: 3КF ХеОF4, 3RbF 2ХеОF4, SSF HEOF4. The Molecule OHEF4 has? = 0,65 and structure of the square pyramid with atom He beside mediums of the basis from four atoms of the fluorine [d(HEO) = 1,70, d(Hef) = 1,90 А, ?OHEF = 92?].
The Further slow hydrolysis HEOF4 (or hydrolysis Hef4 in tart ambience with дисмутацией on scheme 3 He?4? He0 + 2 He?6) leads to formation to with e n about n t r and about to with and d a, which can be chosen in the manner of extremely взрывчатых colourless crystal, running on air. The Heat of the formation HEOZ from element is 401 кДж/moth. In сухом condition this powerfully эндотермичное join capable to disintegrate with blast, but under slow heating above 40 ?With decomposition on He and O2, goes peacefully (finishing under 140 ?With). The Molecule HEOZ has a form тригональной pyramids with atom He in top [d(HEO) = 1,76 А, ?OHEO = 103?]. For average energy relationship HEO is given importance 117 кДж/moth.
The Interaction HEO3 with HEOF4 was received by HEO2F2. This оксофторид presents itself colourless crystals (t. pl. 31 ?With). In humid air he гидролизуется before HEO3, but in сухом slowly decomposes on Hef2 and O2. From HEO3 are produced molecular joining the type MF HEO3 (where M Ss, Rb, To), as well as SSS1 HEO3 and SSVR HEO3. The Construction of their molecules answers, probably, formula M[HEO3G]. The Fluorides termal firm before 200 ?С.
Ksenontrioksid shall well dissolve in water, but only weakly interacts with her: balance on scheme N2O + HEO3? N2HEO4? N? + NHEO4?
is it powerfully displaced to the left. Under rN > 10,5 it is displaced to the right with forming the salts of the type MNHEO4 or MN5HEO6, (where M Nа? Ss). Answerring this to with e n but t but m acid was received under 0 ?With interaction ксенонтетрафторида with diluted by solution гидрооксида calcium on total equation: 3 Hef4 + 6 Sa(ON)2 = 6 Saf2? + He + 2 N2HEO6 Under low temperature (the order ?25 ?With) she can be saved long time. Her(its) baric salt VA3HEO6 малорастворима in water (0,25 г/л under 25 ?With) and feels the termal disinteration under 125 ?С only. In сильнощелочной to ambience шестивалентный xenon неустойчив (дисмутирует on scheme 4 He?6 = He0 + 3 He?8). Opposite, the tart water solutions HEO3 wholly firm. For system potential окислительных HE?6?HE0 are given importances +2,1 in (in tart ambience) and +1,2 in (in alkaline ambience).
At action of ozone on solution HEO3 in 1 M NаОН is formed Nа4ХеО6. Anion this p e r to with e n but t but has a structure mildly distorted октаэдра with average distance d(HEO) = 185 pm. Tetranatriyperksenat can be chosen in the manner of colourless кристаллогидрата with 6 or 8 N2O, which is dehydrated beside 100 ?С, but is bored decomposes only under 360 ?С. The Salt this малорастворима in water (растворимость beside 0,025 M), but powerfully гидролизуется, giving alkaline reaction. The Last is conditioned by relative weakness ксеноновой acids, which answer following importances of the consequent constants диссоциации: K1 = 10?2, K2 = 10?6 and K3 = 3 10?11. Containing He?8 water solutions gradually chip off the oxygen, moving over to solutions He?6 moreover velocity of such transition increases with reduction rN ambiences (already under rN = 7 he is realized nearly instant). For system potential окислительных He?8 ?He?6 are given importances +2,3 in (in tart ambience) and +0,9 in (in alkaline ambience). Mixed derived these valences is got озонированием mixture solution HEO3 and HORSE explosive wanted molecular joining the composition K4HEO6 2HEO3.
The Interaction Nа4ХеО4 with arid N2so4 under low temperature was received yellow to with e n about n t e t r about to with and d (the heat of the formation from element ?644 кДж/moth). The Molecule HEO4 has a structure тетраэдра with atom of the xenon in the centre, but relationship HEO is characterized by nucleus distance d(HEO) = 174 pm and energy 88 кДж/moth. The Pressure pair this oxides forms 3 mms rt. cl. under ?35 ?С. In solid states he already below 0 ?With slowly decomposes on He and O2, but in gaseous under room temperature on HEO3, He and O2.
Communicated also about formation at interaction Nа4ХеО6 and Hef6 very flying HEO3F2, but is chosen he was not.
There are separate instructions on possibility of the formation in that or other condition of the unendurable joining the xenon with chlorine HES12 or HES14. However all such instructions are given only supposedly, and consider that chlorides of the xenon exist while it is impossible.
The Interaction with fluorine of the radon goes easier, than xenon (but composition fluoride did not be fixed), but krypton much harder. The Known only to r and p t about n d and f t about r and d, which was is for the first time received action электроразряда on mixture element under ?188 ?С. He presents itself colourless crystals, pressure pair on which is 30 mms rt. cl. under 0 ?С, but heat of the sublimation forms 36,8 кДж/moth. The Molecule Krf2 linear, but relationship Krf is characterized by nucleus distance d(KrF) = 188 pm, energy 50 кДж/moth. Under low temperature Krf2 can be saved week, but under 20 ?С for hour decomposes beside 10 % source amount. His(its) saturated solution in fluid фтористом hydrogen on composition aproximately answers the formula KRF2 3NF. Get some derived argon (and else more light inert gas) until manage.
As can be seen from stated above, information about for the first time got in 1962 join inert gas else rather fragmentary (and somewhat unauthentic). However fact of existence of these join itself has big principle importance, since most graphically and persuasively refuses the postulate незыблемости electronic octet. Hereunder question is put also about practicability refusal of already not wholly answerring essence of the name inert gases (approaching his(its) change could serve the name but e r about f and l y). About broad practical use the join inert gas to speak else early, but, for instance, firm under usual temperature Hef4 could serve, suitable reactionary form of the fluorine (not polluted no other chemical active element). Follows only to bear in mind possible взрывоопасность this join (because of formation explosive HEO3 in humid air).

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33