|
Из процессов, не сопровождающихся изменением валентности
серы практическое значение имеют реакции присоединения SO2, Н2SО3 и ее солей
к некоторым органическим веществам. В частности, это относится ко многим
красителям, причем образующиеся продукты присоединения большей частью либо
бесцветны, либо слабоокрашены. На этом основано применение SО2 (обычно в
растворе) для беления шерсти, шелка, соломы и т. п., т. е. таких материалов,
которые не выдерживают отбелки при помощи сильных окислителей.
Значность серы не изменяется также при переходе от SO2 к галогенидным
тионилам (SОГ2). Важнейшим из них является хлористый тионил, который может
быть получен, например, по реакции:
SO3 + SCl2 SOСl2 + SO2
Молекула OSCl2 полярна и имеет форму треугольной пирамиды с атомом серы в
вершине [d(SO) = 144, d(SСl) = 208 пм, OSСl = 107, СlSСl = 96].
Хлористый тионил представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом (т.
пл. 100, т. кип. 76 С). Нагревание выше температуры кипения ведет к его
распаду на SO2, S2Cl2 и Сl2.
Жидкий SОСl2 имеет значение диэлектрической проницаемости = 9 (при обычных
температурах) и лишь в ничтожной степени диссоциирован (вероятно, по схеме:
SОСl2 + SОСl2 SOС1 + SOСl3). Он является плохим растворителем типичных
солей, но хорошим для многих менее полярных веществ. При действии воды
хлористый тионил нацело разлагается с образованием сернистой и соляной
кислот: SOCl2 + 2 Н2О = Н2SО3 + 2 НСl. Он применяется при изготовлении
красителей, фармацевтических препаратов и т. д. Им удобно пользоваться для
получения безводных хлоридов металлов из их кристаллогидратов например, по
схеме
СuСl2•2H2O + 2 SOCl2 = 4 НСl+ 2 SO2 + СuСl2
При длительном взаимодействии жидкого диоксида серы с фторидами Сs, Rb, K и
Na(но не Li) по схеме МF + SО2 = МSО2F образуются соответствующие
фторсульфинаты, по строению подобные хлоратам. Теплоты образования по
приведенной реакции солей цезия, рубидия и калия равны соответственно 96, 88
и 75 кДж/моль. Свободная фторсульфиновая кислота (НSO2F) характеризуется
точкой плавления 84 C, но существует лишь в смеси жидких SO2 и НF
(полностью смешивающихся друг с другом). При нагревании или под действием
воды фторсульфинаты разлагаются.
Химические процессы, сопровождающиеся понижением валентности серы, для
диоксида серы малохарактерны. Практически важно быстро идущее в присутствии
катализатора (боксит) при 500 °С восстановление SO2 монооксидом углерода:
SO2 + 2 CO = 2 CO2 + S + 268 кДж
используемое иногда для извлечения серы из отходящих газов металлургических
заводов.
Другим интересным методом является взаимодействие SO2 с сероводородом по
уравнению:
SO2 + 2 H2S = 2 H2O + 3 S + 234 кДж
Реакция эта самопроизвольно протекает уже при обычных условиях, однако с
заметной скоростью лишь в присутствии следов (т. е. очень малых количеств
иода).
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
Летом! Буклетницы новосибирск. Только москва
From processes, not being accompanied change to valences
of the sulphur practical importance have a reactions of the joining SO2,
N2SO3 and her(its) salts to some organic material. In particular, this
pertains to many dye staff moreover forming products of the joining by most
or colourless, or слабоокрашены. On this is founded using SО2 (usually in
solution) for bleaching itch, silk, straw and t. p., t. e. such material,
which do not bear the отбелки with the help of strong окислителей.
Znachnosti sulphurs does not change also when turning from SO2 to
галогенидным тионилам (SОГ2). The most Most important of them is a clorous
тионил, which can be received, for instance, on reactions: SO3 + SCl2? SOСl2
+ SO2 Molecule OSCl2 arctic and has a form of the triangular pyramid with
atom of the sulphur in top [d(SO) = 144, d(SСl) = 208 pm, ?OSСl = 107?, ?SLSSL
= 96?]. The Clorous тионил presents itself colourless liquid with sharp
scent (t. pl. ?100, t. stacks. 76 ?With). Heating above temperature of the
boiling leads to his(its) disinteration on SO2, S2Cl2 and Sl2.
Fluid SОСl2 has importance диэлектрической to permeability? = 9 (under usual
temperature) and only in measly degree диссоциирован (probably, on scheme:
SОСl2 + SОСl2? SOС1? + SOСl3?). He is a bad solvent of the typical salts,
but good for many more arctic material. At action of water clorous тионил
has strained decomposes with formation sulphurous and salt acids: SOCl2 + 2
N2O = N2SO3 + 2 NSL. He is used at fabrication of the dye staffs,
pharmaceuticalses and t. d. Him comfortable to use for reception arid
chloride metal from their кристаллогидратов for instance, on scheme SUSL2
2H2O + 2 SOCl2 = 4 NSL?+ 2 SO2? + SUSL2 Under long interaction fluid
диоксида sulphurs with fluoride Ss, Rb, K and Na(but not Li) on scheme Mf +
SО2 = MSO2F are formed corresponding to фторсульфинаты, on construction like
хлоратам. The Heats of the formation on brought reactions of the salts
caesium, rubidium and potassium are accordingly 96, 88 and 75 кДж/moth. Free
фторсульфиновая acid (Nso2f) is characterized melting point ?84 ?C, but
exists only in mixture fluid SO2 and Nf (completely mingling with each other).
When heating or under the action of water фторсульфинаты decompose.
The Chemical processes, being accompanied reduction to valences of the
sulphur, for диоксида sulphurs малохарактерны. Practically, it is important
quickly going in whitness of catalyst (bauxite) under 500 With
reconstruction SO2 монооксидом of carbon:
SO2 + 2 CO = 2 CO2 + S + 268 кДж
used sometimes for extraction of the sulphur from leaving gas metallurgical
plant.
Other interesting method is an interaction SO2 with hydrogen sulfide on
equation:
SO2 + 2 H2S = 2 H2O + 3 S + 234 кДж
The Reaction this spontaneous runs already under usual condition, however
with observable velocity only in whitness of trace (t. e. very small amount
иода).
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|