|
В присутствии больших количеств воды взаимодействие SО2 и
Н2S идет весьма сложно: кроме свободной серы образуется смесь
сульфандисульфоновых кислот общей формулы Н2SnO6, обычно называемых
политионовыми. Атомы серы в них непосредственно связаны друг с другом,
образуя цепочку. В соответствии с этим, например, тетратионовой кислоте
отвечает структурная формула НОSО2SSSO2OH. Пространственное строение
иона S4O62 показано на рис. 8.
В водных растворах политионовые кислоты сильно диссоциированы и постепенно
(при обычных температурах очень медленно) гидролитически разлагаются с
образованием H2SO4, Н2SО3 и свободной серы. Сами по себе они совершенно
неустойчивы, но их бесцветные диэфираты могут быть получены взаимодействием
сульфанов с серным ангидридом в эфирной среде при 78 С по общей схеме:
H2Sn + 2 SO3 +2 (С2Н5)2О = Н2Sn2O6•2(С2H5)2O
В отличие от свободных кислот вполне устойчивы изученные лучше других солей
политионаты калия (с n = 36). Все они хорошо растворимы в воде (примерно 1
: 4 по массе), но нерастворимы в спирте. При последовательном переходе n по
ряду 36 устойчивость политионатов в кислой среде возрастает, а в щелочной
среде быстро уменьшается.
Основные процессы взаимодействия SO2 и Н2S в водной среде могут быть описаны
следующими схемами:
SO2 + 2 H2S = 2 H2O + 3 S SO2 + H2O + S = H2S2O3
3 SO2 + H2S = H2S4O6 3 SO2 + H2S + S = H2S5O6
В качестве первоначально возникающего промежуточного продукта принимают
образование тиосернистой кислоты, которая может быть получена по схеме
Н2S + SO2 = H2S2O2
при 70 С, но в обычных условиях разлагается на исходные газы. Обмен
группами SО32 и S2O32, по общей схеме
Н2SnO6 + Н2S2O3 Н2Sn1O6 + Н2SO3
может повести к образованию политионатов с различными значениями n. Следует
отметить, что имеются и другие трактовки процесса образования политионовых
кислот.
При получении растворов отдельных политионовых кислот исходят обычно из
калийных солей, разлагая последние точно рассчитанным количеством какой-либо
кислоты, образующей труднорастворимую соль калия (например, НСlO4). Общим
исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат
— К2S2О3. Реакции их образования протекают по уравнениям:
2 К2S2О3 + 3 SO2 = 2 К2S3О6 + S 2 K2S2O3 + I2 = К2S4O6 + 2 КI
2 К2S2О3 + SСl2 = К2S5О6 + 2KCl 2 К2S2О3 + S2Сl2=К2S6О6 + 2 КСl
Для получения тетра- и пентатионата калия удобнее исходить непосредственно
из смеси политионовых кислот, образующейся в результате взаимодействия SO2 и
Н2S. После отфильтровывания серы к жидкости добавляют СН3СООК и подвергают
ее кристаллизации. При этом сначала выделяется К2S4O6 (призматические
кристаллы), а затем К2S5О6 (кристаллы в форме табличек). Очень чистые соли
при хранении устойчивы, тогда как загрязненные примесями разлагаются.
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
Регистрация граждан временная в Москве главная ; быстро кончаю что делать
In whitness of greater amount of water interaction SО2
and N2s goes very in a complicated way: except free sulphur is formed
mixture сульфандисульфоновых acids of the general formula N2sno6, usually
named политионовыми. The Atoms of the sulphur in them are directly bound
with each other, forming chain. In accordance with this, for instance,
тетратионовой to acid answers the structured formula NO?SO2?S?S?SO2?OH. The
Spatial construction of the ion S4O62? it is shown on fig. 8.
In water solution политионовые acids диссоциированы powerfully and gradually
(under usual temperature much slowly) гидролитически decompose with
formation H2SO4, N2SO3 and free sulphur. Itself they absolutely unstable,
but their colourless диэфираты can be received interaction сульфанов with
sulfuric anhydride in ethereal ambience under ?78 ?С on the general scheme:
H2Sn + 2 SO3 +2 (S2N5)2O = N2sn?2o6 2(S2h5)2o Unlike free acids wholly firm
studied better other salts политионаты potassium (with n = 3?6). All of
these well soluble in water (approximately 1 : 4 on mass), but indissoluble
in alcohol. Under consequent transition n on row 3?6 stability политионатов
in tart ambience increases, but in alkaline ambience quickly decreases.
Main processes of the interaction SO2 and N2s in water ambience can be
described following scheme:
SO2 + 2 H2S = 2 H2O + 3 S SO2 + H2O + S = H2S2O3
3 SO2 + H2S = H2S4O6 3 SO2 + H2S + S = H2S5O6
As originally appearing intermediate product take formation тиосернистой
acids, which can be received on scheme N2s + SO2 = H2S2O2
under ?70 ?С, but in usual condition decomposes on source gases. Exchange
group SО32? and S2O32?, on the general scheme N2sno6 + N2s2o3? N2sn?1o6 +
N2so3 can tales to formation политионатов with different importances n.
Follows to note that there are and the other interpretations of the process
of the formation политионовых acids.
At reception solution separate политионовых of the acids come from potassium
salts usually, degrading last exactly calculated by amount of some acid,
forming труднорастворимую salt potassium (for instance, NSLO4). The General
source raw material for reception политионатов potassium themselves serves
his(its) тиосульфат K2S2O3. The Reactions of their formation run on
equations: 2 K2S2O3 + 3 SO2 = 2 K2S3O6 + S 2 K2S2O3 + I2 = K2s4o6 + 2 Ki 2
K2S2O3 + SСl2 = K2S5O6 + 2KCl 2 K2S2O3 + S2Сl2=К2S6О6 + 2 KSL For reception
tetra- and пентатионата potassium удобнее to come from mixture политионовых
acids directly, forming as a result of interactions SO2 and N2s. After
отфильтровывания sulphurs to liquids add SN3SOOK and subject to her(its)
crystallizations. Herewith first stands out K2s4o6 (the prismatic crystals),
but then K2S5O6 (the crystals in the form tablet). Much чистые salts at
keeping firm then polluted admixture decompose.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|