|
Высшие политионовые кислоты (с n > 6) менее устойчивы и
хуже изучены. Для некоторых из них (например, Н2S18О6) были выделены соли
сложных по составу объемистых катионов. Длина зигзагообразных цепей серы в
политионовых кислотах, так же как в сульфанах и галогенсульфанах,
принципиально не ограничена. Однако по мере возрастания n устойчивость их
уменьшается.
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит
дитионовая кислота (Н2S2O6), также известная лишь в растворе. Среди
продуктов взаимодействия SO2 и Н2S она не содержится, получают же ее обычно
исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению
МnО2 + 2 SO2 = МnS2O6
при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат
диоксида марганца. После обменного разложения с Ва(ОН)2, и отделения осадка
(BаSO3 и образующегося параллельно с основной реакцией ВаSO4) из раствора
могут быть выделены бесцветные кристаллы ВаS2O6•2Н2О. Действуя на последнюю
соль точно рассчитанным количеством Н2SO4, легко получить раствор свободной
дитионовой кислоты. При попытке сильного концентрирования происходит ее
распад по уравнению:
Н2S2O6 = H2SO4 + SO2
По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее
остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все
растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле
НОSО2SO2ОН с расстоянием d(SS) = 215 пм.
При обработке сернистым газом водной суспензии цинка по схеме:
Zn + 2 SO2 = ZnS2O4
образуется цинковая соль не выделенной в свободном состоянии дитионистой
(иначе — гидросернистой) кислоты (Н2S2O4). После осаждения цинка при помощи
Nа2СО3 и добавления к фильтрату NаСl выделяется бесцветный кристаллогидрат
Nа2S2O4•2Н2О. Так как водная соль неустойчива, ее обезвоживают нагреванием
со спиртом. Сравнительно устойчивый безводный дитионит (иначе —
гидросульфит) натрия хорошо растворим в воде (1:5 по массе). Раствор сильно
поглощает кислород и применяется при крашении тканей в качестве сильного
восстановителя (окисляется до сульфита или сульфата). Дитионит натрия может
быть получен также взаимодействием амальгамы натрия с насыщенным спиртовым
раствором SO2 при температурах ниже 10 С. Подобно Nа2S2O4, другие соли
дитионистой кислоты и активных металлов бесцветны, хорошо кристаллизуются,
легкорастворимы в воде (за исключением СаS2O4) и характеризуются сильными
восстановительными свойствами. В растворах (и в виде кристаллогидратов) все
они неустойчивы. Распад идет в основном по схеме:
2 S2O42 = S2O32 + S2О52
Свободная H2S2O4 является кислотой средней силы (К1 = 0,5, К2 = 4•103) и
крайне неустойчива — постепенно разлагается даже в разбавленных растворах и
легко окисляется кислородом воздуха. По-видимому, как и в случае сернистой
кислоты, возможно существование двух ее форм:
O O
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
стоматология - отббеливание зубов.
The High политионовые of the acid (with n > 6) more firm
and worse studied. For some of them (for instance, N2S18O6) were chosen
salts complex on composition объемистых катионов. The Length of the zigzag
chains of the sulphur in политионовых acid, in the same way as in сульфанах
and галогенсульфанах, in principal is not limited. However on measure of the
growth n stability their decreases.
Several aloof from considered above политионовых of the acids cost(stand)s
дитионовая acid (N2s2o6), also known only in solution. Amongst products of
the interaction SO2 and N2s she does not be kept, get her(its) usually
coming from марганцовой of the salts. The Last is formed on equation MNO2 +
2 SO2 = Mns2o6 at drive of the sulphurous gas in water, containing weighted
hydrate диоксида manganese. After fraudulent decomposition with Va(ON)2, and
branches setting (BаSO3 and образующегося parallel with the main reaction
Vaso4) from solution can be chosen colourless crystals VAS2O6 2N2O. Acting
on the last salt exactly calculated by amount N2so4, easy get the solution
free дитионовой acids. In an effort strong концентрирования occurs her(its)
disinteration on equation: N2s2o6 = H2SO4 + SO2 To окислителям дитионовая
acid vastly устойчивее of the rest members of the row. The Salts by her(its)
most well crystallize and all soluble in water. The Construction дитионовой
acids answers the formula NO?SO2?SO2?ON with distance d(SS) = 215 pm.
When processing сернистым by gas water суспензии zinc on scheme:
Zn + 2 SO2 = ZnS2O4
it is formed zinc salt not chosen in free condition дитионистой (otherwise
гидросернистой) of the acid (N2s2o4). After осаждения zinc with the help of
Nа2СО3 and accompaniments to фильтрату NаСl stands out colourless
кристаллогидрат Nа2S2O4 2Н2О. Since water salt unstable, her(its) dehydrate
heating with alcohol. Relatively firm arid дитионит (otherwise гидросульфит)
sodium shall well dissolve in water (1:5 on mass). The Solution powerfully
absorbs the oxygen and is used at dyeing fabric as strong restorer
(acidifies before сульфита or sulphate). Ditionit sodium can be received
also interaction of the amalgam sodium with saturated by alcohol solution
SO2 at the temperature below 10 ?С. Like Nа2S2O4, the other salts
дитионистой acids and active metal colourless, well crystallize,
легкорастворимы in water (with the exclusion of Sas2o4) and are
characterized strong reconstruction characteristic. In solution (and in the
manner of кристаллогидратов) all of these unstable. The Disinteration goes
on scheme basically:
2 S2O42? = S2O32? + S2О52?
Free H2S2O4 is an acid of average power (K1 = 0,5, K2 = 4 10?3) and
extremely unstable gradually decomposes even in diluted solution and easy
acidifies the oxygen of the air. Probably, either as in the event of
sulphurous acid, possible existence two her(its) forms:
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|