|
Она представляет собой маслянистую жидкость, при
охлаждении жидким воздухом застывающую в стеклообразную массу. Заметное
разложение серноватистой кислоты по схеме:
2 Н2S2O3 = Н2S + Н2S3О6
идет даже при 78 С. Значительно устойчивее ее диэфират — Н2S2O3•2(С2Н5)2O,
разлагающийся (на Н2S, SO3 и эфир) лишь выше 5 С. Ион S2О32 имеет
структуру тетраэдра с одним атомом серы около центра и другим на периферии [d(SS)
= 148, d(SS) = 197 пм]. Результаты определения второй константы диссоциации
серноватистой кислоты (К2 = 2•102) говорят о том, что она даже несколько
сильнее серной (К2 = 1•102). При подкислении раствора Nа2S2O3 распад по
схеме НS2O3’ НSО3’+ S наступает уже около рН = 4,5. Если раствор Na2S2O3
вводить по каплям в кипящую концентрированную НСl, происходит распад
серноватистой кислоты по схеме:
H2S2О3 +Н2O = Н2S + Н2SО4
Интересен химизм получения гипосульфита путем взаимодействия серы со
щелочью. Реакция эта в первой стадии протекает с одновременным окислением и
восстановлением серы, т. е. аналогично соответствующим реакциям галогенов:
3 S + 6 NаОН = Nа2SO3 + 2 Nа2S + 3 Н2О
Находящаяся в избытке сера присоединяется затем к Nа2SO3, образуя
гипосульфит. Параллельно происходит и образование полисульфидов натрия,
сообщающих раствору желтый цвет. Для их разрушения с образованием
гипосульфита в раствор пропускают SO2 до исчезновения желтой окраски
жидкости.
Другой интересный способ получения гипосульфита основан на непосредственном
взаимодействии SO2 и Н2S в щелочной среде. Если смесь обоих газов пропускать
при сильном размешивании в раствор NаОН до его нейтрализации, то образуется
гипосульфит:
4 SO2 + 2 Н2S + 6 NаОН = 3 Nа2S2O3 + 5 Н2О
При 48,5 С гипосульфит плавится в своей кристаллизационной воде и около 100
С теряет воду. Дальнейшее нагревание соли выше 220 С сопровождается
распадом, который идет в основном по схемам:
4 Nа2S2О3 = 3 Nа2SO4 + Nа2S5 Na2S5 = Nа2S + 4 S
Расплавленный гипосульфит очень склонен к переохлаждению. Иногда им
пользуются как средой для определения молекулярных весов по понижению точки
замерзания (криоскопическая константа 4,26 град). Из других тиосульфатов
наиболее интересен малорастворимый (2 г/л) ВаS2O3, обменным разложением
которого с сульфатами различных металлов удобно пользоваться для получения
их тиосульфатов.
Подобно свободному хлору, другие сильные окислители (НОСl, Br2 и т. п.)
окисляют гипосульфит до серной кислоты и ее солей. Иначе, а именно с
образованием соли тетратионовой кислоты, протекает окисление гипосульфита
сравнительно слабыми (или медленно действующими) окислителями, в частности
иодом:
I2 +2 Nа2S2O3 = 2 NаI + Nа2S4O6
Эта реакция имеет большое значение для аналитической химии, так как служит
основой одного из важнейших методов объемного анализа — так называемой
иодометрии. Следует отметить, что в щелочной среде окисление гипосульфита
иодом может протекать и до сульфата.
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
Job4IT.Net - работа в Красноярске вакансии для программистов ; имплантация зубов мытищи.
She presents itself маслянистую liquid, when cooling by
fluid air freezing in стеклообразную mass. The Observable decomposition
серноватистой acids on scheme: 2 N2s2o3 = N2s? + N2S3O6 goes even under ?78
?С. Vastly устойчивее her(its) диэфират N2s2o3 2(S2N5)2O, decaying (on N2s,
SO3 and airwaves) only above ?5 ?С. The Ion S2О32? has a structure тетраэдра
with one atom of the sulphur beside the centre and others on peripheries [d(SS)
= 148, d(SS) = 197 pm]. The Results of the determination of the second
constant диссоциации серноватистой acids (K2 = 2 10?2) speak of that that
she even several сильнее by chamois (K2 = 1 10?2). Under подкислении
solution Nа2S2O3 disinteration on scheme Ns2o3 ? NSO3 + S approaches already
around rN = 4,5. If solution Na2S2O3 to enter on drop in boiling
concentrated by NSL, occurs the disinteration серноватистой acids on scheme:
H2S2О3 +N2o = N2s + N2SO4 Interesting химизм receptions гипосульфита by
interactions of the sulphur with alkali. The Reaction this in the first
stage runs with simultaneous oxidation and recovering the sulphur, t. e.
similarly corresponding to reaction halogen:
3 S + 6 NаОН = Nа2SO3 + 2 Nа2S + 3 N2O
Residing in excess sulphur joins to Nа2SO3 then, forming гипосульфит.
Parallel occurs and formation polysulphides sodium, reporting solution
yellow colour. For their destructions with formation гипосульфита in
solution miss SO2 before disappearance of the yellow colouration to liquids.
Other interesting way of the reception гипосульфита is founded on direct
interaction SO2 and N2s in alkaline ambience. If mixture both gas to miss
under strong размешивании in solution NаОН before his(its) neutralizations,
that is formed гипосульфит: 4 SO2 + 2 N2s + 6 NаОН = 3 Nа2S2O3 + 5 N2O Under
48,5 ?With гипосульфит melts in its кристаллизационной to water and beside
100 ?With loses water. The most Further heating to salts above 220 ?disinteration
is accompanied With, which goes basically on scheme: 4 Nа2S2О3 = 3 Nа2SO4 +
Nа2S5 Na2S5 = Nа2S + 4 S Melted гипосульфит are much biased to undercooling.
Sometimes they use as ambience for determination molecular weight on
reduction freezing point (криоскопическая constant 4,26 hails). From the
other тиосульфатов the most interesting малорастворимый (2 г/л) Vas2o3,
fraudulent decomposition which with sulphate different metal comfortable to
use their тиосульфатов for reception.
Like free chlorine, other strong окислители (NOSL, Br2 and t. p.) oxidize
гипосульфит before chamois of the acid and her(its) salts. Otherwise, as
follows with forming the salts тетратионовой acids, runs the oxidation
гипосульфита relatively weak (or slowly acting) окислителями, in particular
иодом:
I2 +2 Nа2S2O3 = 2 NаI + Nа2S4O6
This reaction is of great importance for analytical chemistry, since serves
the base of one of the the most most important methods of the
three-dementional analysis so named иодометрии. Follows to note that in
alkaline ambience oxidation гипосульфита иодом can run and before sulphate.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|