|
Длительным выдерживанием K2S2O8 над 65 %-ным олеумом
может быть получен “надтетрасульфат” калия — K2S4O11. Эта бесцветная соль,
сочетающая в себе особенности строения пиросульфата (связи S–O–S) и
персульфата (связь S–O–O–S). Она энергично реагирует с водой, окисляет KI и
обесцвечивает KMnO4). Потеря активного кислорода наступает при 130 °С, а
около 250 °С начинается отщепление SO3.
Кроме надкислот были описаны пероксиды серы. При действии тлеющего
электрического разряда на сильно охлаждаемую смесь SO3 с большим избытком
кислорода образуется белое кристаллическое вещество, отвечающее формуле SO4
(молекулярный вес определён по понижению точки замерзания H2SO4). При 3 °С
оно плавится и с частичным отщеплением кислорода переходит в маслянистую
жидкость состава S2O7, затвердевающую при 0 °С. Водой SO4 разлагается с
отщеплением кислорода лишь медленно, причём ни мононадсерная кислота, ни
перекись водорода не образуются. Окислительные свойства SO4 (например,
двухвалентный марганец переводится ею в семивалентный), судя по характеру
протекания реакции, присущи не самому пероксиду серы, а выделяющемуся при
его распаде атомарному кислороду. В растворе SO4 может быть, по-видимому,
получен также действием фтора на концентрированную серную кислоту по
реакции:
F2 + H2SO4 = 2 HF + SO4
Следует отметить, что в индивидуальной природе пероксидов серы и их точном
соответствии приведенному выше составу нет уверенности.
Известны пероксофториды серы: S2O6F2 (т. пл. –55, т. кип. 67 °С) и S2O2F10
(т. пл. –95, т. кип. 49 °С), представляющие собой производные H2O2, в
котором водороды замещены на радикалы –SO2F или –SF5. Первое из этих
соединений довольно легко (с энергией активации 104,5 кДж/моль) диссоциирует
по схеме:
S2O6F2 + 91,96 кДж 2 SO3F
Ядерные расстояния в молекуле второго соединения составляют d(SF) = 156,
d(OO) = 147 и d(SO) = 166 пм. Вещество это во многом похоже по свойствам на
S2F10. Его термическая диссоциация начинается лишь около 200 °С. Описано
также пероксидное производное состава S2O5F4 (т. пл. –95, т. кип. 35 °С),
для которого вероятно наличие в молекуле пятичленного цикла. При облучении
светом с длиной волны 365 нм смеси SO3 и F2O образуется желтовато-зеленый
FSO2OOF (т. кип. 0 °С), устойчивый до 50 °С.
Круговорот серы в природе.
Из всех многообразных типов неорганических соединений серы, которые можно
получить в лаборатории, лишь немногие способны к сколько-нибудь
продолжительному существованию в природных условиях. Наряду с громадными
количествами сульфатов и сульфидов только в сравнительно редких случаях
встречаются залежи самородной серы и лишь как случайные и временные
образования — сероводород и сернистый газ. Таким образом, неорганическая
химия серы в земной коре и на её поверхности имеет в настоящее время дело
почти исключительно с тремя типами соединений: H2SO4, H2S (включая их соли)
и отчасти свободной S.
Ещё проще было, по-видимому, химическое состояние серы в эпоху формирования
земной коры. Так как атмосфера тех времен свободного кислорода не содержала,
выделяющийся из недр Земли сероводород не окислялся. Частично он образовывал
соли с некоторыми металлами (Fe и др.) поверхностных пород земной коры,
большей же частью находился в свободном состоянии.
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
работа ; Кипр. Бесплатные ночи - отдых на Кипре. Отдых на Азовском море.
Long withstanding K2S2O8 on 65 %-ным олеумом can be
received надтетрасульфат potassium K2S4O11. This is a colourless salt,
combining in itself particularities of the construction пиросульфата (the
relationship S O S) and персульфата (the relationship S O O S). She
energetically s with water, oxidizes KI and decolorizes KMnO4). The Loss of
the active oxygen approaches under 130 С, but beside 250 chipping off SO3
begins With.
пероксиды Sulphurs were described Except надкислот. At action smoulderring
electric category on powerfully coolled mixture SO3 with big excess of the
oxygen is formed white crystalline material, answerring formula SO4 (the
molecular weight is determined on reduction freezing point H2SO4). Under 3
With it melts and with partial chipping off the oxygen moves over to
маслянистую liquid of the composition S2O7, solidifying under 0 С. Water SO4
decomposes with chipping off the oxygen only slowly moreover neither
мононадсерная acid, nor hydrogen peroxide are formed. Okislitelinye
characteristic SO4 (for instance, bivalent manganese is translated by her in
семивалентный), as judged by nature of протекания reactions, inherent not
most пероксиду sulphurs, but standing out under his(its) disinteration
атомарному oxygen. In solution SO4 can be, probably, is received also action
of the fluorine on concentrated sulfuric acid on reactions:
F2 + H2SO4 = 2 HF + SO4
Follows to note that in the individual nature пероксидов sulphurs and their
exact correspondence to brought above composition to no confidence.
The Known пероксофториды sulphurs: S2O6F2 (t. pl. 55, t. stacks. 67 With)
and S2O2F10 (t. pl. 95, t. stacks. 49 With), presenting itself derived H2O2,
in which hydrogens замещены on radicals SO2F or SF5. The First from these
join enough easy (with energy of the activations 104,5 кДж/moth)
диссоциирует on scheme:
S2O6F2 + 91,96 кДж? 2 SO3F Nucleus distances in molecule of the second join
form d(SF) = 156, d(OO) = 147 and d(SO) = 166 pm. The Material this in
многом similars on characteristic on S2F10. His(its) termal диссоциация
begins only beside 200 С. It Is Described also пероксидное derived
composition S2O5F4 (t. pl. 95, t. stacks. 35 With), for which probably
presence in molecule пятичленного cycle. At irradiation by light with
wavelength 365 nm mixture SO3 and F2O is formed yellowish-green FSO2OOF (t.
stacks. 0 With), firm before 50 С.
The Rotation of the sulphur in nature.
From all multiform types of the inorganic joining the sulphur, which
possible get in laboratory, only a few capable to any long-lasting existence
in natural condition. Alongside with huge amount sulphate and sulfide only
in relatively rare events meet залежи самородной of the sulphur and only as
casual and temporary formation hydrogen sulfide and sulphurous gas. Thereby,
inorganic chemistry of the sulphur in terrestrial cortex and on her(its)
surfaces has at present deal nearly solely with three types of the join:
H2SO4, H2S (including their salts) and somewhat free S.
Else more simply was, probably, chemical condition of the sulphur in epoch
of the shaping the terrestrial cortex. Since atmosphere of that timeses of
the free oxygen did not contain, standing out from bowels of the earth
hydrogen sulfide did not acidify. Partly he formed the salts with some metal
(Fe and others) of the surrface sorts of the terrestrial cortex, greater
part was found in free condition.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|