|
Для газообразных молекул SiГ2 даются следующие теплоты
образования из элементов (кДж/моль): 619 (F), 42 (Br), 79 (I).
Кремнийфторид был получен взаимодействием SiF4 с кремнием при 1150 С и
низком давлении (0,1-0,2 мм. рт. ст.). Продолжительности жизни
индивидуальных молекул SiF2 [ d(SiF) = 159 пм, FSiF = 101] гораздо выше,
чем у молекул галогенкарбенов. При их полимеризации образуется белая или
желтоватая каучукоподобная масса (SiF2)n, нерастворимая в органических
растворителях и разлагаемая водой. Из продуктов её термического разложения
при 300 С, помимо Si2F6 были выделены Si3F8 (т. пл. 1, т. кип. 42 С),
Si4F10 (т. пл. 67, т. кип. 85 С) и другие члены вплоть до Si14F30. На
воздухе они самовоспламеняются.
Жёлто-коричневый (SiBr)n может быть получен восстановлением растворённого в
эфире SiBr4 магнием, а аналогичный по составу (SiCl)n — взаимодействием
силицида магния с ICl. Оба моногалогенида кремния нерастворимы в бензоле, а
водой разлагаются. Структура их отвечает “паркету” из шестичленных колец.
Были описаны также (SiF)n и (SiI)n.
Выше 380 С (SiCl)n начинает отщеплять летучие хлориды кремния, постепенно
приобретая красную окраску, а выше 550 С превращается в почти не содержащую
хлора тёмно-зелёную массу, обладающую металлическим блеском и
рентгеноаморфную. Кристаллизация её наступает лишь при выдерживании выше 800
С.
Известны и некоторые производные, отвечающие кислотной функции Si(OH)4.
Лучше других изучен кремнийтетрацетат — Si(CH3COO)4, представляющий собой
бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 110 С), разлагающееся при
нагревании выше 160 С, растворимое в ацетоне и бензоле, но тотчас
подвергающееся гидролизу под действием воды.
Белый кристаллический кремнийтетразид — Si(N3)4 — весьма взрывчат. Нитрат и
перхлорат кремния в индивидуальном состоянии не получены, но были выделены в
виде взрывчатых двойных соединений состава Si(NO3)4•2C5H5N и
Si(ClO4)4•2CH3CN.
Из фосфатов кремния наиболее изучено производное состава SiO2•P2O5,
известное в двух формах — низкотемпературной (ниже 1000 С) и
высокотемпературной (т. пл. 1290 С). Последняя не разлагается не только
водой, но и плавиковой кислотой. С химической точки зрения вещество такого
состава может быть или метафосфатом силицила — SiO(PO3)2, или пирофосфатом
кремния — SiP2O7. Возможно, что одна из этих формул отвечает
высокотемпературной форме, а другая — низкотемпературной. Был получен также
нормальный ортофосфат кремния – Si3(PO4)4. Он обладает значительной
твёрдостью и не разлагается кислотами (в том числе и плавиковой).
При взаимодействии SiF4 с плавиковой кислотой образуется комплексная
фторокремневая (иначе кремнефтористоводородная) кислота:
2 HF + SiF4 = H2[SiF6].
Безводная Н2SiF6 не существует. Напротив, в водном растворе она устойчива и
является сильной двухосновной кислотой.
Для реакции образования Н2SiF6 в разбавленных водных растворах К=
=[SiF4][F’]2/[SiF6”] = 7•10-7. Её 13,3%-ный раствор перегоняется без
разложения, а охлаждением крепких водных растворов она может быть выделена в
виде малоустойчивых кристаллогидратов. Кислотные свойства Н2SiF6 выражены
сильнее, чем у серной кислоты, — её степень диссоциации в 0,1 н. растворе
составляет около 75%. Аналогичные H2SiF6 комплексные кислоты других
галогенов не образуются. Особое положение фтора связано, по-видимому, со
значительно меньшим объёмом F- по сравнению с Cl-, Br- и I-. Ядерное
расстояние SiF в ионе SiF62- равно 169 пм, а эффективный радиус этого иона
оценивается в 240 пм.
Большинство солей этой кислоты (кремнефтористых или фторосиликатов)
бесцветно и хорошо растворимо в воде. Из производных обычных металлов
наиболее труднорастворимы соли калия и особенно бария.
При накаливании фторосиликаты разлагаются на SiF4 и соответствующий
фтористый металл. Так, термическая диссоциация по схеме:
Na2SiF6 2 NaF + SiF4
становится заметной примерно с 450 С. Интересно, что термический распад
K2SiF6 идёт, по-видимому, с промежуточным образованием K3SiF7. Фторосиликаты
Ca, Sr и Ba разлагаются на SiF4 и MF2 соответственно при 370, 420 и 560 С.
Аналогично термическому протекает распад фторосиликатов и при растворении их
в жидком HF. Реакция идёт по схеме:
Na2SiF6 + 2 HF = 2 NaHF2 + SiF4.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Несостоятельность (банкротство) предприятия считается имеющей место после признания... ; доступные окна отзывы, заказывай окна kaleva.
Following heats of the formation are given For gaseous molecules SiГ2
from element (кДж/moth): 619 (F), 42 (Br), ?79 (I). Kremniyftorid was
received interaction SiF4 with silicon under 1150 ?С and low pressure
(0,1-0,2 mm. rt. st.). The Life expectancy of the individual molecules SiF2
[ d(SiF) = 159 pm, ?FSiF = 101?] much above, than beside molecules
галогенкарбенов. Under their полимеризации is formed blanching or желтоватая
каучукоподобная mass (SiF2)n, нерастворимая in organic solvent and degraded
by water. From products her(its) termal decomposition under 300 ?С, aside
from Si2F6 were chosen Si3F8 (t. pl. ?1, t. stacks. 42 ?With), Si4F10 (t. pl.
67, t. stacks. 85 ?With) and the other members up to Si14F30. On air they
самовоспламеняются.
Yellow-brown (SiBr)n can be received by reconstruction dissolved in airwaves
SiBr4 magnesium, but similar on composition (SiCl)n interaction силицида
magnesium with ICl. Both моногалогенида silicon indissoluble in benzene, but
water decompose. The Structure their answers parquet from шестичленных
колец. It Were described also (SiF)n and (SiI)n.
Above 380 ?With (SiCl)n begins to chip off the flying chlorides silicon,
gradually gaining redden colouration, but above 550 ?With changes in nearly
not containing chlorine dark-green mass, possessing metallic briliance and
рентгеноаморфную. The Crystallization her(its) approaches only when
withstanding above 800 ?С.
The Known and some derived, answerring acid function Si(OH)4. Better other
studied кремнийтетрацетат Si(CH3COO)4, representing itself colourless
crystalline material (t. pl. 110 ?With), decaying when heating above 160 ?С,
dissolved in acetone and benzene, but immediately being subjected to
hydrolysis under the action of water.
White crystalline кремнийтетразид Si(N3)4 very взрывчат. The Nitrate and
перхлорат silicon in the individual condition are not received, but were
chosen in the manner of взрывчатых double joining the composition Si(NO3)4
2C5H5N and Si(ClO4)4 2CH3CN.
From phosphate silicon the most studying derived composition SiO2 P2O5 the
known in two forms низкотемпературной (below 1000 ?With) and
высокотемпературной (t. pl. 1290 ?With). The Last does not decompose not
only water, but also hydrofluoric acid. With chemical standpoint material
such composition can be or метафосфатом силицила SiO(PO3)2, or пирофосфатом
silicon SiP2O7. Possible that one of these molded answers the
высокотемпературной to form, but the other низкотемпературной. There was is
received also normal ортофосфат silicon Si3(PO4)4. He possesses significant
hardness and does not decompose the acid (including hydrofluoric).
At interaction SiF4 with hydrofluoric acid is formed complex фторокремневая
(otherwise кремнефтористоводородная) acid:
2 HF + SiF4 = H2[SiF6].
Arid N2sif6 does not exist. Opposite, in water solution she firm and is a
strong двухосновной by acid.
For reaction of the formation N2sif6 in diluted water solution To= =[SiF4][F
]2/[SiF6 ] = 7 10-7. Her(its) 13,3%-whine solution is distilled without
decomposition, but cooling strong water solution she can be chosen in the
manner of малоустойчивых кристаллогидратов. The Acid characteristic N2sif6
denominated сильнее, than beside chamois of the acid, her(its) degree
диссоциации in 0,1 n. solution forms beside 75%. Similar H2SiF6 complex
acids other halogen are not formed. The Special position of the fluorine is
bound, probably, with vastly smaller volume F- in contrast with Cl-, Br- and
I-. The Nucleus distance Si?F in ion SiF62- is 169 pm, but efficient radius
of this ion is valued in 240 pm.
The Majority of the salts of this acid (кремнефтористых or фторосиликатов)
colourless and well soluble in water. From derived usual metal most
труднорастворимы salts potassium and particularly barium.
Under накаливании фторосиликаты decompose on SiF4 and corresponding to
фтористый metal. So, termal диссоциация on scheme:
Na2SiF6 ? 2 NaF + SiF4
becomes observable approximately with 450 ?С. Interesting that termal
disinteration K2SiF6 goes, probably, with intermediate formation K3SiF7.
Ftorosilikaty Ca, Sr and Ba decompose on SiF4 and MF2 accordingly under 370,
420 and 560 ?С.
Similarly termal runs the disinteration an фторосиликатов and at dissolution
them in fluid HF. The Reaction goes on scheme:
Na2SiF6 + 2 HF = 2 NaHF2 + SiF4.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|