|
Помимо разложения арсенидов и антимонидов кислотами,
арсин и стибин могут быть получены действием водорода в момент выделения на
самые разнообразные растворимые соединения мышьяка и сурьмы, например, по
реакции:
As2O3 + 6 Zn + 12 HСl = 6 ZnCl2 + 2 AsH3 + 3 H2O.
Молекулы AsH3 и SbH3 имеют структуры треугольных пирамид с углом при вершине
соответственно 92° и 91° [d(AsH) = 152, d(SbH) = 171 пм]. Полярность обоих
молекул очень мала.
Арсин (т. пл. 117, т. кип. 62 °С) и стибин (т. пл. 94, т. кип. 18 °С)
являются эндотермическими соединениями, при обычных условиях они более или
менее устойчивы. Термический распад арсина становится заметным около 300 °С.
Ещё легче наступает аналогичный распад SbH3, который при нагревании стибина
в отсутствие достаточного избытка водорода может иметь взрывной характер.
Наконец, BiH3 очень быстро распадается на элементы уже при обычных условиях.
Термический распад арсина и стибина используется при глубокой очистке этих
соединений.
Растворимость AsH3 и SbH3 в воде составляет приблизительно 1:5 по объёму. В
органических растворителях она значительно выше (например, один объём
сероуглерода поглощает до 250 объёмов SbH3). Для мышьяковистого водорода
известен устойчивый лишь ниже 10 °С кристаллогидрат AsH3•6H2O.
Последовательное образование жёлтого AsH(HgCl)2, коричневого As(HgCl)3 и
чёрного Hg3As2 при действии арсина на хлорную ртуть используется иногда для
его открытия.
В смесях AsH3 c HI или HBr при низких температурах методом инфракрасной
спектроскопии было установлено частичное образование ионов арсония (AsH4).
Мышьяковистый водород является одним из сильнейших неорганических ядов.
Отравление им может иметь место, в частности, при всех случаях получения
больших количеств водорода взаимодействием цинка или железа с кислотами,
если исходные продукты содержат примесь мышьяка (что бывает очень часто) и
работа ведётся без соблюдения достаточных мер предосторожности. Опасность
усугубляется тем, что первые признаки отравления (озноб, рвота и др.)
проявляются обычно лишь спустя несколько часов после вдыхания AsH3. Основным
средством первой помощи является свежий воздух при полном покое
пострадавшего. Подобно AsH3, но слабее, действует на организм и SbH3. Если
смесь обоих гидридов пропускать через разбавленный раствор AgNO3, то мышьяк
переходит в раствор (как Н3АsO3), а сурьма — в осадок (как Sb2O3).
Легко протекающий при нагревании распад мышьяковистого водорода на элементы
лежит в основе метода открытия мышьяка, которым пользуются при
судебно-медицинских и санитарных анализах. Для проведения реакции испытуемый
материал обрабатывают цинком и соляной кислотой, пропуская выделившиеся газы
сквозь нагретую стеклянную трубку. При наличии As около места нагрева
образуется блестящий чёрный налёт (“зеркало”) элементарного мышьяка.
Применяемые для определения цинк и соляная кислота должны быть при помощи
“холостого” (т. е. выполняемого без испытуемого материала) опыта тщательно
проверены на отсутствие примесей мышьяка.
Следует отметить, что сурьма даёт реакцию, аналогичную мышьяку. Природа
“зеркала” может быть установлена по его летучести при нагревании или по
отношению к раствору NaOCl (в котором As растворяется, а Sb не
растворяется). Аналогично сурьме (но лишь в малой степени) может вести себя
при этой реакции и висмут.
Действием эфирного раствора SnCl2 на солянокислый раствор AsCl3 может быть
получен нерастворимый в воде, щелочах и кислотах коричневый порошок состава
As2H2. Вещество это легко окисляется и имеет тенденцию к самопроизвольному
распаду на элементы. Имеются указания на возможность получения устойчивого
лишь при низких температурах гидрида As2H4.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Сонник Нострадамуса. Значение имен, фен шуй и нумерология чисел. ; обертывание харьков
Aside from decomposition arsenide and антимонидов acid, арсин and стибин
can be received action of the hydrogen at moment of the separation on the
most varied dissolved joining the arsenic and stibium, for instance, on
reactions:
As2O3 + 6 Zn + 12 HСl = 6 ZnCl2 + 2 AsH3? + 3 H2O.
The Molecules AsH3 and SbH3 have a structures of the triangular pyramids
with углом at top accordingly 92 and 91 [d(AsH) = 152, d(SbH) = 171 pm]. The
Polarity of both molecules very small.
Arsin (t. pl. ?117, t. kip. ?62 With) and стибин (t. pl. ?94, t. kip. ?18
With) are an эндотермическими join, under usual condition they more or less
firm. The Termal disinteration арсина becomes observable beside 300 С. Else
easier approaches the similar disinteration SbH3, which when heating стибина
in absence of the sufficient excess of the hydrogen can have an explosive
nature. Finally, BiH3 by leaps and bounds disintegrates on elements under
usual condition already. The Termal disinteration арсина and стибина is used
under deep clear of these join.
Rastvorimosti AsH3 and SbH3 in water forms aproximately 1:5 on volume. In
organic solvent she well above (for instance, one volume сероуглерода
absorbs before 250 volumes SbH3). For мышьяковистого hydrogen known firm
only below ?10 With кристаллогидрат AsH3 6H2O. Consequent formation wanted
AsH(HgCl)2, brown As(HgCl)3 and black Hg3As2 at action арсина on cloric
quicksilver is used for his(its) openings sometimes.
In mixture AsH3 c HI or HBr under low temperature by method infrared
спектроскопии was installed partial formation ion арсония (AsH4?).
Myshiyakovistyy hydrogen is one of the the most strong inorganic poison.
Poisoning to him can exist, in particular, under all events of the reception
greater amount hydrogen interaction zinc or ferric with acid if source
products contains the admixture of the arsenic (that can be much often) and
work to lead without observance sufficient precautionary measure. The Danger
is aggravated that that first signs of the poisoning (the shivering,
retching and others) reveal itself usually only after several hours after
breathing AsH3. The Main means to first aid is a fresh air under full
quietness damaged. Like AsH3, but слабее, acts on organism and SbH3. If
mixture both гидридов to miss through diluted solution AgNO3, that arsenic
moves over to solution (as N3ASO3), but stibium in sediment (as Sb2O3).
Easy running when heating disinteration мышьяковистого hydrogen on elements
bes the basis of method of the opening of the arsenic, which use under
judicial-medical and sanitary analysis. For undertaking the reactions
испытуемый material process the zinc and salt acid, missing stood out gases
VWXbe drafty нагретую glass tube. At presence As beside place of the heating
is formed brilliant black raid ( mirror ) of the elementary arsenic.
Applicable for determination zinc and salt acid must be with the help of
castrated (t. e. executed without испытуемого material) of the experience
are carefully checked on absence of the admixtures of the arsenic.
Follows to note that stibium gives the reaction, similar arsenic. The Nature
mirrors can be installed on his(its) volatilities when heating or to
solution NaOCl (in which As opens, but Sb does not open). Similarly stibium
(but only in small degree) can behave under this reactions and bismuth.
The Action of the ethereal solution SnCl2 on солянокислый solution AsCl3 can
be received indissoluble in water, alkali and acid brown powder composition
As2H2. The Material this easy acidifies and tends to spontaneous
disinteration on elements. There are instructions on possibility of the
reception firm only under low temperature гидрида As2H4.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|