|
В растворе мышьяковистой кислоты имеет место равновесие
по схеме:
НAsO2 + H2O H3AsO3,
сильно смещённое влево, т. е. мета-форма резко преобладает над орто-формой.
Кислотные свойства НAsO2 выражены весьма слабо (К = 7•10-10), но всё же
гораздо сильнее отвечающих диссоциации по схеме:
ОAsOH OАs + OH
основных (К = 5•10-15). Последние проявляются образованием AsOHSO4 при
растворении As2O3 в 100%-ной серной кислоте и As(HSO4)3 при растворении его
в олеуме. Вторая и третья константы кислотной диссоциации H3AsO3 имеют
порядок 10-14. Насыщенный раствор As2O3 показывает рН = 5,0 (при 25 °С).
Большинство арсенитов производится от метамышьяковистой кислоты. Важным для
химического анализа ортоарсенитом является малорастворимый (ПР = 1•10-17)
жёлтый Ag3AsO3. Входящий в состав этой соли ион AsO33 имеет структуру
треугольной пирамиды. Для антимонитов щелочных металлов характерны типы
M[Sb(OH)4], MSbO2, M2Sb4O7 и M2Sb6O10.
Так как основные свойства гидроксидов Э(ОН)3 по ряду AsSbBi усиливаются,
по тому же ряду возрастает и устойчивость солей с катионом Э3+. В частности,
соли кислородсодержащих кислот для As3+ в свободном состоянии вообще не
выделены, для Sb3+ известны лишь единичные их представители, в то время как
бесцветный Bi(NO3)3•5H2O является наиболее обычным соединением висмута.
Растворимые производные Bi3+ и Sb3+ легко разлагаются водой с выделением
основных солей.
Хотя соли кислородных кислот для Sb3+ не характерны, растворением Sb (или
Sb2O3) в горячей концентрированной серной кислоте всё же может быть получен
нормальный сульфат сурьмы — Sb2(SO4)3. С небольшим количеством воды соль эта
даёт кристаллогидрат; при разбавлении раствора сперва образуется сульфат
антимонила (SbO)2SO4, а затем наступает дальнейший гидролиз. Несколько более
устойчивы в растворе двойные соли типа М[Sb(SO4)2]. Нормальный нитрат —
Sb(NO3)3 — может быть получен взаимодействием SbCl3 с AgNO3 в ацетоне. Под
действием уже следов воды он переходит в основной нитрат. Образующийся при
нагревании смеси Sb2O3 + P2O5 ортофосфат сурьмы — SbPO4 — обладает высокой
термической устойчивостью (не разлагается даже при 1200 °С).
Весьма характерна для сурьмы смешанная виннокислая соль антимонила и калия
состава K(SbO)C4H4O6•H2О. Соль эта (“рвотный камень”) легко образуется при
кипячении Sb2O3 с раствором кислого виннокислого калия (KHC4H4O6) и
представляет собой бесцветные кристаллы, легкорастворимые в воде. Она
находит применение в медицине и красильном производстве.
Азотнокислый висмут может быть получен растворением металла в HNO3. После
упаривания раствора он выделяется в виде больших бесцветных кристаллов
Bi(NO3)3•5H2O. Соль эта хорошо растворима в эфире и ацетоне. При растворении
в воде происходит сильный гидролиз с выделением осадка основных солей
переменного состава. Нагревание кристаллогидрата сопровождается отщеплением
не только воды, но и части азотной кислоты с образованием в остатке нитрата
висмутила — (BiO)NO3.
Бесцветные гигроскопичные кристаллы Bi2(SO4)3 (т. пл. 710 °С) могут быть
выделены из раствора, получающегося при взаимодействии Bi (или Bi2O3) с
концентрированной серной кислотой. Водой сульфат висмута легко
гидролизуется. С сернокислыми солями некоторых одновалентных металлов он
образует комплексные сульфаты типов M[Bi(SO4)2] и M3[Bi(SO4)3]. Из
углекислых солей висмута известно только производное висмутила состава
(BiO)2CO3•xH2O, осаждающееся при действии Na2CO3 или (NH4)2CO3 на растворы
солей висмута.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
оригинальные золотые женские часы,
In solution мышьяковистой acids exists the balance on scheme:
Naso2 + H2O? H3AsO3, powerfully displaced to the left, t. e. meta-form
sharply prevails over ortho-form. The Acid characteristic Naso2 denominated
very weakly (To = 7 10-10), but all much сильнее answerring диссоциации on
scheme:
Oasoh? OАs? + OH?
the main (To = 5 10-15). The Last reveal itself formation AsOHSO4 at
dissolution As2O3 in 100%-ной by chamois to acid and As(HSO4)3 at
dissolution him(it) in олеуме. The Second and third constant acid
диссоциации H3AsO3 has an order 10-14. The Saturated solution As2O3 shows rN
= 5,0 (under 25 With).
The Majority арсенитов is produced from метамышьяковистой acids. Important
for chemical analysis ортоарсенитом is малорастворимый (PR = 1 10-17) yellow
Ag3AsO3. Being included in this salts ion AsO33? has a structure of the
triangular pyramid. For антимонитов alkaline metal typical types M[Sb(OH)4],
MSbO2, M2Sb4O7 and M2Sb6O10.
Since main characteristic гидроксидов E(ON)3 on row As?Sb?Bi increase, on
the same row increases and stability of the salts with катионом E3+. In
particular, salts кислородсодержащих acids for As3+ in free condition in
general are not chosen, for Sb3+ known only single their representatives
while colourless Bi(NO3)3 5H2O is an most usual join of bismuth. Dissolved
derived Bi3+ and Sb3+ easy decompose water with separation of the main
salts.
Though salts of the oxygen acids for Sb3+ not typical, dissolution Sb (or
Sb2O3) in hot concentrated by chamois to acid all can be received normal
sulphate of stibium Sb2(SO4)3. With small quantity of water salt this gives
кристаллогидрат; when diluting the solution is first formed sulphate
антимонила (SbO)2SO4, but then approaches further hydrolysis. Several more
firm in solution to double salts of the type M[Sb(SO4)2]. The Normal nitrate
Sb(NO3)3 can be received interaction SbCl3 with AgNO3 in acetone. Under the
action of already trace of water he moves over to the main nitrate. Forming
when heating mixture Sb2O3 + P2O5 ортофосфат stibium SbPO4 possesses high
termal stability (does not decompose even under 1200 With).
More Typical of stibium mixed виннокислая salt антимонила and potassium of
the composition K(SbO)C4H4O6 H2О. Salt this ( emetic stone ) is easy formed
at boiling Sb2O3 with solution tart виннокислого potassium (KHC4H4O6) and
presents itself colourless crystals, легкорастворимые in water. She finds
using in medicine and dye production.
Azotnokislyy bismuth can be received by dissolution of the metal in HNO3.
After упаривания solution he stands out in the manner of greater colourless
crystal Bi(NO3)3 5H2O. The Salt this well soluble in airwaves and acetone.
At dissolution in water occurs strong hydrolysis with separation setting
main salts of the variable composition. Heating кристаллогидрата is
accompanied chipping off not only water, but also a part of the nitric acid
with formation in the remainder of the nitrate висмутила (BiO)NO3.
The Colourless hygroscopic crystals Bi2(SO4)3 (t. pl. 710 With) can be
chosen from solution, getting at interaction Bi (or Bi2O3) with concentrated
by chamois by acid. Water sulphate bismuth easy гидролизуется. With
сернокислыми salt some одновалентных metal he forms the complex sulphates of
the types M[Bi(SO4)2] and M3[Bi(SO4)3]. From carbonate salts of bismuth
known only derived висмутила of the composition (BiO)2CO3 xH2O,
precipitating at action Na2CO3 or (NH4)2CO3 on solutions of the salts of
bismuth.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|