|
Соли мышьяковой кислоты (мышьяковистокислые или арсенаты)
производятся главным образом от ортогидрата (Н3AsO4) и похожи по свойствам
на соответствующие фосфаты. Соли сурьмяной кислоты (сурьмянокислые, или
антимонаты) производятся обычно от гексагидроксосурьмяной кислоты — H[Sb(OH)6],
отвечающей гидратированной мета-форме HSbO3•3H2O. Подобно фосфатам, арсенаты
и антимонаты, как правило, бесцветны и труднорастворимы в воде. Производные
К и Pb применяются в керамической промышленности. Образование
труднорастворимого Na[Sb(OH)6] используется в аналитической химии для
открытия натрия (при отсутствии лития и аммония).
При действии сильных окислителей (Сl2 и т. п.) на суспензию гидроксида
висмута в концентрированном растворе NaOH или КОН образуются нерастворимые
производные пятивалентного висмута, окрашенные в цвета от фиолетового до
жёлтого. Состав их более или менее близок к формулам NaBiO3 или KBiO3. Эти
висмутаты являются чрезвычайно сильными окислителями. Так, в кислой среде
двухвалентный марганец легко окисляется ими до семивалентного.
В чистом состоянии висмутаты имеют жёлтую окраску. Кроме них были получены
оранжевые соли состава: Э(BiO3)2•4H2O (где Э — Са или Ba) и чёрный AgBiO3.
Имеется также указание на получение (спеканием Li2O и Bi2O3 в атмосфере
кислорода) Li3BiO4, Li5BiO5 и Li7BiO6. Существование НBiO3 и Bi2O5 как
индивидуальных соединений сомнительно.
Сравнительная окислительно-восстановительная активность элементов в
характерных для них трёх- и пятивалентном состояниях может быть выражена
следующей схемой:
AsIII SbIII BiIII AsV SbV BiV
Усиление восстановительных свойств Усиление окислительных свойств
Окислительные свойства мышьяковой и сурьмяной кислот заметно проявляются
лишь в кислой среде, причём первая способна окислить НI до I2, а вторая —
даже HСl до Сl2 по обратимым реакциям:
H3AsO4 + 2 HI H3AsO3 + I2 + H2O
H3SbO4 + 5 HCl SbCl3 + Cl2 + 4 H2O.
Производные пятивалентного висмута являются окислителями уже не только в
кислой, но и в щелочной среде.
Весьма характерные для As, Sb и Bi сернистые соединения могут быть получены
как взаимодействием этих элементов с серой при нагревании, так и обменным
разложением в растворах. Полученные сухим путём (а также природные) Bi2S3 и
Sb2S3 представляю собой серо-чёрные кристаллические вещества. Из растворов
Bi2S3 выделяется в виде коричнево-чёрного, Sb2S3 и Sb2S5 — оранжево-красных,
а As2S3 и As2S5 — ярко-жёлтых порошков. Все эти сульфиды нерастворимы в воде
и разбавленных кислотах (не являющихся одновременно окислителями). Сульфиды
мышьяка нерастворимы и в концентрированной HCl, но крепкая азотная кислота
(и царская водка) растворяет их по реакции:
3 As2S5 + 40 HNO3 + 4 H2O = 6 H3AsO4 + 15 H2SO4 + 40 NO.
Сульфиды As, Sb и Bi проявляют некоторую аналогию свойств с оксидами тех же
элементов. Подобно тому, как оксиды As и Sb при взаимодействии со щелочами
дают соли кислот Н3ЭО3 или Н3ЭО4, сернистые их производные образуют с
растворимыми сульфидами металлов соли соответствующих тиокислот (т. е.
кислот, в которых кислород замещён на серу), например, по реакциям:
3 (NH4)2S + As2S3 = 2 (NH4)3AsS3 и 3 (NH4)2S + As2S5 = 2 (NH4)3AsS4.
Также протекает процесс и для сульфидов сурьмы. Напротив, Bi2S3 с
растворимыми сернистыми солями практически не реагирует. Сульфид этот,
следовательно, ведёт себя аналогично почти нерастворимому в щелочах оксиду
(Bi2O3).
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
The Salts of the arsenic acid (the мышьяковистокислые or арсенаты) are
produced mainly from ортогидрата (N3aso4) and similar on characteristic on
corresponding to phosphates. The Salts сурьмяной acids (the сурьмянокислые,
or антимонаты) are produced usually from гексагидроксосурьмяной of the acid
H[Sb(OH)6], answerring гидратированной meta-form HSbO3 3H2O. Like phosphate,
арсенаты and антимонаты, as a rule, colourless and труднорастворимы in water.
Derived To and Pb are used in ceramic industry. Formation труднорастворимого
by Na[Sb(OH)6] is used in analytical chemistry for opening sodium (at
lithium and ammonium).
At action strong окислителей (Sl2 and t. p.) on суспензию гидроксида bismuth
in concentrated solution NaOH or HORSE are formed indissoluble derived
пятивалентного of bismuth, painted in colour from violet before wanted. The
Composition their more or less close to formula NaBiO3 or KBiO3. These
висмутаты are exceedingly strong окислителями. So, in tart ambience bivalent
manganese easy acidifies them before семивалентного.
In clean condition висмутаты have жQлтую colouration. Except them were
received orange salts of the composition: E(BiO3)2 4H2O (where E Sa or Ba)
and black AgBiO3. There is also instruction on reception (спеканием Li2O and
Bi2O3 in atmosphere of the oxygen) Li3BiO4, Li5BiO5 and Li7BiO6. Existence
Nbio3 and Bi2O5 as the individual join doubtful.
Comparative окислительно-reconstruction activity element in typical of them
three- and пятивалентном conditions can be a denominated following scheme:
AsIII SbIII BiIII AsV SbV BiV
Reinforcement reconstruction characteristic Reinforcement окислительных
characteristic
Okislitelinye characteristic arsenic and сурьмяной of the acids noticeably
reveal itself in tart ambience only moreover the first capable окислить Ni
before I2, but the second even HСl before Sl2 on reversible reaction:
H3AsO4 + 2 HI ? H3AsO3 + I2 + H2O
H3SbO4 + 5 HCl ? SbCl3 + Cl2 + 4 H2O.
The Derived пятивалентного of bismuth are an окислителями already in tart
not only, but also in alkaline ambience.
More Typical of As, Sb and Bi сернистые join can be received as interaction
these element with sulphur when heating, so and fraudulent decomposition in
solution. Got by dry way (as well as natural) Bi2S3 and Sb2S3
present;introduce;конт)represent itself sulphur-black crystalline material.
From solution Bi2S3 stands out in the manner of brown-black, Sb2S3 and Sb2S5
orange-red, but As2S3 and As2S5 brightly-жQлтых powder. All these sulfides
indissoluble in water and diluted acid (not being simultaneously
окислителями). The Sulfides of the arsenic indissoluble and in concentrated
HCl, but strong nitric acid (and tsarist vodka) dissolves them on reactions:
3 As2S5 + 40 HNO3 + 4 H2O = 6 H3AsO4 + 15 H2SO4 + 40 NO.
The Sulfides As, Sb and Bi show certain analogy a characteristic with oxides
same element. Like that, as oxideses As and Sb at interaction with alkali
give the salts of the acids N3EO3 or N3EO4, сернистые their derived form
with dissolved sulfide metal to salts corresponding to тиокислот (t. e.
acids, in which oxygen замещQн on sulphur), for instance, on reaction:
3 (NH4)2S + As2S3 = 2 (NH4)3AsS3 and 3 (NH4)2S + As2S5 = 2 (NH4)3AsS4.
Also runs the process and for sulfide of stibium. Opposite, Bi2S3 with
dissolved сернистыми salt practically does not. The Sulfide this,
consequently, behaves similarly nearly indissoluble oxides in alkali
(Bi2O3).
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|