|
Соли тиомышьяковистой (H3AsS3), тиомышьяковой (H3AsS4)
кислот и соответствующих кислот сурьмы вполне устойчивы. Как правило, они
имеют жёлтый или красный цвет. Производные Na, K и NН4 в воде растворимы
хорошо, большинство остальных — плохо. Некоторые тиоарсениты и тиоарсенаты
применяются для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
В отличие от своих солей, свободные тиокислоты неустойчивы и разлагаются на
соответствующий сульфид и сероводород, например, по схемам:
2 Н3AsS3 = As2S3 + 3 H2S и 2 H3AsS4 = As2S5 + 3 H2S.
Поэтому при подкислении раствора тиосоли отвечающий ей сульфид выпадает в
осадок по реакции:
2 (NH4)3AsS4 + 6 HCl = 6 NH4Cl + As2S5 + 3 H2S.
Образование и распад тиосолей As и Sb имеют большое значение для
качественного химического анализа.
При обычных условиях и нагревании в отсутствие воздуха все сульфиды As, Sb и
Bi устойчивы. Например, As2S3 плавится при 310 °С и кипит при 723 °С без
разложения, As2S5 распадается на As2S3 и S лишь при 500 °С. Молекула
трёхсернистого мышьяка отвечает формуле As4S6 [d(AsS) = 225 пм] и построена
однотипно с P4O6. As4S4 плавится при 320 °С и кипит при 534 °С.
Пятисернистый мышьяк отвечает формуле As4S10 и построен однотипно с P4O10.
Сульфиды мышьяка применяются в кожевенной промышленности (для снятия волоса
со шкур), в пиротехнике и производстве минеральных красок; Sb2S3 (т. пл.
560, т. кип. 1160 °С) используется в пиротехнике, спичечном и стекольном
производствах, Sb2S5 — в резиновой промышленности (для вулканизации
каучука). Помимо упоминавшихся выше сульфидов известны As2S3, Sb2S4, Bi4S4,
BiS2. Для селенидов и теллуридов As, Sb, Bi характерен тип Э2Se3 или Э2Те3.
Все эти соединения могут быть получены нагреванием смесей соответствующих
элементов, взятых в стехиометрических количествах. Теллурид висмута (т. пл.
580, т. кип. 1172 °С) используется в некоторых термоэлектрических
устройствах. Его кристаллы имеют слоистую структуру и обнаруживают резко
различную электропроводность в направлениях параллельном и перпендикулярном
слоям. С повышением давления их температура плавления сперва возрастает (до
610 °С при 15 тыс. атм), а затем понижается (до 535 °С при 50 тыс. атм).
Так как основной характер As(OH)3 и Sb(OH)3 выражен значительно слабее, чем
у гидроксида висмута, осаждение трёхвалентных As и Sb сероводородом нужно
вести в кислой среде, для того чтобы сместить равновесие диссоциации обоих
гидроксидов в сторону образования катионов Э3. Ещё более это относится к
осаждению сульфидов пятивалентных As и Sb, так как при нейтральной (и тем
более щелочной) реакции раствора, в нём содержится лишь ничтожное количество
ионов As5 и Sb5. Только при большом избытке кислоты (особенно в случае As)
равновесие обратимой реакции ЭО43 + 8 Н+ 4 Н2О + Э5 смещается вправо.
Этого достаточно для того, чтобы мог образоваться осадок сульфида Э2S5. При
этом наряду с осаждением Э2S5 всегда идёт также окисление сероводородом по
схеме: Э5 + Н2S = Э3 + S + 2 H. В результате при осаждении сероводородом
производных пятивалентных As и Sb в кислой (обычно солянокислой) среде
образуется смесь сульфидов Э2S5 и Э2S3, причём осадок содержит также
выделившуюся при окислении серу. В случае Sb восстановление до Э3 идёт
практически нацело, а в случае As состав осадка сильно зависит от условий
осаждения.
Весьма вероятно, что промежуточной стадией при осаждении сульфидов
пятивалентных мышьяка и сурьмы является образование их тиокислот. С этой
точки зрения основные протекающие при осаждении сульфидов процессы
выражаются следующими суммарными схемами: ЭО43- + 4 Н2S 4 Н2О + ЭS43-,
затем 3 Н+ + ЭS43- Н3ЭS4 и, наконец, 2 Н3ЭS4 Э2S5 + 3 Н2S или 2 Н3ЭS4
Э2S3 + 2 S + 3 Н2S.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Красивая ночная женская сорочка это женский атрибут ; каталог лфз
The Salts тиомышьяковистой (H3AsS3), тиомышьяковой (H3AsS4) of the acids
and corresponding to acids of stibium wholly firm. As a rule, they have
yellow or red colour. Derived Na, K and NН4 in water soluble well, majority
rest bad. Some тиоарсениты and тиоарсенаты are used for fight with vermin of
the agriculture.
Unlike their own salts, the free тиокислоты unstable and decompose on
corresponding to sulfide and hydrogen sulfide, for instance, on scheme:
2 N3ass3 = As2S3? + 3 H2S? and 2 H3AsS4 = As2S5? + 3 H2S?.
So under подкислении solution тиосоли agreeable to her sulfide falls out in
sediment on reactions:
2 (NH4)3AsS4 + 6 HCl = 6 NH4Cl + As2S5? + 3 H2S?.
Formation and disinteration тиосолей As and Sb are of great importance for
qualitative chemical analysis.
Under usual condition and heating in absence of the air all sulfides As, Sb
and Bi firm. For instance, As2S3 melts under 310 С and boils under 723 С
without decomposition, As2S5 disintegrates on As2S3 and S only under 500 С.
The Molecule трQхсернистого arsenic answers the formula As4S6 [d(AsS) = 225
pm] and is built sister with P4O6. As4S4 melts under 320 С and boils under
534 С. Pyatisernistyy arsenic answers the formula As4S10 and is built sister
with P4O10.
The Sulfides of the arsenic are used in кожевенной industry (for removing
the hair with skins), in pyrotechnics and production of the mineral paints;
Sb2S3 (t. pl. 560, t. stacks. 1160 With) is used in pyrotechnics, спичечном
and glass production, Sb2S5 in rubber industry (for vulcanize of the rubber).
Aside from mentionned above sulfide known As2S3, Sb2S4, Bi4S4, BiS2. For
селенидов and теллуридов As, Sb, Bi typical type E2se3 or E2TE3. All are
these join can be the mixtures received by heating corresponding to element,
taken in стехиометрических amount. Tellurid bismuth (t. pl. 580, t. stacks.
1172 With) is used in some термоэлектрических device. His(its) crystals have
слоистую structure and find sharply different conduction in directions
parallel and perpendicular layer. With increasing of the pressure their
temperature melting first increases (before 610 С under 15 thous. атм), but
is then lowered (before 535 С under 50 thous. атм).
Since main nature As(OH)3 and Sb(OH)3 is expressed vastly слабее, than
beside гидроксида bismuth, осаждение trivalent As and Sb hydrogen sulfide it
is necessary to guide to tart ambience to displace the balance an
диссоциации both гидроксидов aside formation катионов E3?. Else more this
pertains to осаждению sulfide пятивалентных As and Sb, since under neutral
(and more so alkaline) to reactions of the solution, in he is kept only
minute quantity ion As5? and Sb5?. Only at большом excess acids
(particularly in the event of As) balance to reversible reaction EO43? + 8
N+? 4 N2O + E5? it is displaced to the right. This it is enough to could be
formed sediment of the sulfide E2s5. Herewith alongside with осаждением E2s5
always goes also oxidation by hydrogen sulfide on scheme: E5? + N2s = E3? +
S + 2 H?. As a result under осаждении hydrogen sulfide derived пятивалентных
As and Sb in tart (usually солянокислой) to ambience is formed mixture
sulfide E2s5 and E2s3 moreover sediment contains also stood out at oxidation
sulphur. In the event of Sb reconstruction before E3? goes practically
strained, but in the event of As composition setting powerfully depends on
conditions осаждения.
As likely as not that intermediate stage under осаждении sulfide
пятивалентных arsenic and stibium is a formation their тиокислот. With this
view main running under осаждении sulfide processes are expressed following
total scheme: EO43- + 4 N2s? 4 N2O + Es43-, then 3 N+ + Es43-? N3ES4 and,
finally, 2 N3ES4? E2s5? + 3 N2s? or 2 N3ES4? E2s3? + 2 S? + 3 N2s?.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|