|
Окрашенными из рассматриваемых соединений являются только
жёлтый BiBr3, красные AsI3, SbI3 и чёрный BiI3 (для SbI3 известна и менее
устойчивая жёлтая модификация).
Молекула AsF3 имеет FAsF = 95,5° и весьма полярна ( = 2,81). С фторидами
Cs, Rb и K (но не Na или Li) арсентрифторид способен образовывать комплексы
типа MAsF4. Растворимость SbF3 в воде исключительно велика (4:1 по массе).
Висмуттрифторид практически нерастворим в воде, но заметно растворяется в
крепких растворах KF или NH4F с образованием комплексных солей типа M[BiF4].
Комплексообразование с солями одновалентных металлов характерно и для SbF3.
Наиболее обычным типом образующихся комплексов является M[SbF4]. Известны
также соли типов M2[SbF5] и M2[Sb2F7]. Ион [SbF5]2- имеет структуру
октаэдра, в котором одно из направлений отвечает свободной электронной паре
центрального атома, а в ионе [Sb2F7]2- два таких октаэдра связаны одним
общим атомом фтора.
Арсентрихлорид в ничтожной степени самодиссоциирован по схеме: AsCl3 + AsCl3
AsCl2+ + AsCl4-. Он хорошо растворяет серу и фосфор. Будучи хлорангидридом
мышьяковистой кислоты, AsCl3 разлагается водой по суммарному уравнению:
AsCl3 + 3 H2O As(OH)3 + 3 HCl. В отличие от гидролиза PCl3, реакция эта
заметно обратима, и добавлением избытка концентрированной HСl равновесие её
может быть смещено влево. Из-за летучести хлористого мышьяка оно смещается в
ту же сторону и при кипячении раствора. Из подкисленных водных растворов
AsCl3 может быть извлечён эфиром.
Так как основные свойства Sb(OH)3 и Bi(OH)3 выражены значительно сильнее,
чем у As(OH)3, гидролиз SbCl3 и BiCl3 протекает с образованием не свободного
основания, а основных солей по схемам:
ЭCI3 + H2O Э(OH)Cl2 + HСl и Э(OH)Сl2 + H2O Э(OH)2Cl + HСl.
Образующиеся основные соли типа Э(OH)2Cl легко отщепляют молекулу воды,
переходя в нерастворимые хлориды соответственно антимонила или висмутила
(хлороксиды Sb и Bi). Поэтому взаимодействие SbCl3 и BiCl3 с водой
практически протекает по схеме:
ЭCl3 + H2O ЭOСl + 2 HСl.
Аналогичный по составу хлороксид мышьяка (AsOCl) может быть получен
взаимодействием AsCl3 с As2O3. Расплавленный SbCl3 хорошо растворяет многие
неорганические соединения. То же относится к SbBr3, тогда как AsBr3
растворяет лишь соединения ковалентного типа. Подобно хлоридам, бромиды и
иодиды способны образовывать комплексы с соответствующими солями
одновалентных металлов. В частности, с производными типа M[BiI4] приходится
встречаться в аналитической практике. Водой бромиды и иодиды разлагаются
аналогично хлоридам. Для скоростей гидролиза галогенидов мышьяка было
найдено соотношение AsF3 » AsCl3 > AsBr3 > AsI3.
Все три фторида являются окислителями, причём по ряду AsSbBi их
окислительная активность быстро увеличивается.
Теплота образования AsF5 из элементов равна 1237 кДж/моль, а энергия связи
AsF в нём 385 кДж/моль. BiF5 возгоняется в виде белых игольчатых кристаллов
при нагревании BiF3 до 600 °С в токе фтора. Соединение это обладает сильным
фторирующим действием, бурно реагирует с водой, а во влажном воздухе желтеет
и затем белеет вследствие гидролиза. Последний характерен также для фторида
мышьяка, тогда как фторид сурьмы гидролизуется значительно меньше
соответствующего хлорида.
Для антимонпентафторида известен твёрдый кристаллогидрат SbF5•2H2O,
являющийся, вероятно, пентафторгидроксоантимонатом оксония —[H3O][SbF5OH].
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
опалубка стен опалубка стен ; fire-safe.kamkabel.ru frls кабель
Painted from considered join are only yellow BiBr3, red AsI3, SbI3 and
black BiI3 (for SbI3 known and more firm жQлтая modification).
The Molecule AsF3 has ?FAsF = 95,5 and more arctic (? = 2,81). With fluoride
Cs, Rb and K (but not Na or Li) арсентрифторид capable to form the complexes
of the type MAsF4. Rastvorimosti SbF3 in water solely great (4:1 on mass).
Vismuttriftorid practically нерастворим in water, but noticeably opens in
strong solution KF or NH4F with forming the complex salts of the type M[BiF4].
Kompleksoobrazovanie with salt одновалентных metal characteristic of and for
SbF3. The most usual type образующихся complex is M[SbF4]. The Known also
salts of the types M2[SbF5] and M2[Sb2F7]. The Ion [SbF5]2- has a structure
октаэдра, in which one of the directions answers the free electronic vapour(pair)
of the central atom, but in ion [Sb2F7]2- two such октаэдра are bound by one
general atom of the fluorine.
Arsentrihlorid in measly degree самодиссоциирован on scheme: AsCl3 + AsCl3?
AsCl2+ + AsCl4-. He well dissolves the sulphur and phosphorus. Being
хлорангидридом мышьяковистой acids, AsCl3 decomposes water on total equation:
AsCl3 + 3 H2O? As(OH)3 + 3 HCl. Unlike hydrolysis PCl3, the reaction this
noticeably reversible, and accompaniment of the excess concentrated HСl
balance her(its) can be displaced to the left. Because of volatility of the
clorous arsenic it is displaced in the same side and at boiling of the
solution. From подкисленных water solution AsCl3 can be извлечQн airwaves.
Since main characteristic Sb(OH)3 and Bi(OH)3 denominated vastly сильнее,
than beside As(OH)3, hydrolysis SbCl3 and BiCl3 runs with formation not free
basis, but the main salts on scheme:
Eci3 + H2O? E(OH)Cl2 + HСl and E(OH)Сl2 + H2O? E(OH)2Cl + HСl.
The Forming main salts of the type E(OH)2Cl easy chip off the molecule of
water, moving over to indissoluble chlorides accordingly антимонила or
висмутила (хлороксиды Sb and Bi). So interaction SbCl3 and BiCl3 with water
practically runs on scheme: Ecl3 + H2O? EOSL? + 2 HСl.
Similar on composition хлороксид arsenic (AsOCl) can be received interaction
AsCl3 with As2O3. Melted SbCl3 well dissolves many inorganic joins. Ditto it
pertains to SbBr3 then AsBr3 dissolves only join ковалентного type. Like
chloride, the bromides and иодиды capable to form the complexes with
corresponding to salt одновалентных metal. In particular, with derived type
M[BiI4] happens to to meet in analytical practical person. Water bromides
and иодиды decompose similarly chloride. The correlation AsF3 AsCl3 was
found For velocities of hydrolysis галогенидов arsenic > AsBr3 > AsI3.
All three fluorides are an окислителями moreover on row As?Sb?Bi their
окислительная activity quickly increases.
The Heat of the formation AsF5 from element is 1237 кДж/moth, but energy
relationship AsF in him 385 кДж/moth. BiF5 is sublimated in the manner of
white игольчатых crystal when heating BiF3 before 600 С in current of the
fluorine. Join this possesses strong фторирующим action, is bored s with
water, but in humid air желтеет and then turns white in consequence of
hydrolysis. The Last typical also of fluoride of the arsenic then fluoride
of stibium гидролизуется far less corresponding to chloride.
For антимонпентафторида known hard кристаллогидрат SbF5 2H2O, being,
probably, пентафторгидроксоантимонатом оксония [H3O][SbF5OH].
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|