|
Некоторые отвечающие ему по составу соли типа MI[F5OH]
были получены и для Sb, и для As. Термическим разложением в вакууме
фторонитратов AsF3(ONO2)2, SbF3(ONO2)2 и SbF(ONO2)4 (получаемых
взаимодействием соответствующих фторохлоридов с ClNO3) были получены
оксофториды AsOF3, SbOF3 и SbO2F, представляющие собой белые гигроскопичные
рентгеноаморфные порошки. По-видимому, они полимерны, так как прямое
фторирование эквимолярной смеси As2O3 и AsCl3 приводит к образованию
мономерного OAsF3, который при обычных условиях газообразен (т. пл. 68, т.
кип. 26 °С).
Пентахлорид сурьмы может быть получен по реакции:
SbCl3 + Cl2 = SbCl5 + 54 кДж/моль
Она представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 3, т. кип. 140 °С с
частичным отщеплением хлора), под уменьшенным давлением перегоняющуюся без
разложения. С хлоридами ряда одновалентных металлов SbCl5 образует довольно
устойчивые комплексные соли типа M[SbCl6]. Будучи хлорангидридом сурьмяной
кислоты, пентахлорид сурьмы разлагается водой по схеме:
SbCl5 + 4 H2O = H3AsO4 + 5 HCl.
Реакция эта (во избежание восстановления сурьмы проводимая с водой,
насыщенной хлором) является удобным методом получения чистой сурьмяной
кислоты. Пентахлорид сурьмы применяется в качестве легко отдающего хлор
вещества при органических синтезах. По строению молекулы она подобна
пятихлористому фосфору.
При смешении бесцветных SbCl3 и SbCl5 образуется тёмно-коричневая жидкость,
в которой имеет место сильно смещённое влево равновесие:
SbCl3 + SbCl5 2 SbCl4.
В присутствии CsCl или RbCl выделяются чёрно-фиолетовые кристаллы
комплексных солей типа M2[SbCl6]. Известны и бромиды аналогичного типа.
Исследования этих солей показало, что они производятся не от
четырёхвалентной сурьмы, а содержат равное число атомов SbIII и SbV, т. е.
правильнее описываются формулой вида M3[SbCl6]•M[SbCl6]. В растворе они
легко распадаются на соответствующие производные трёх- и пятивалентной
сурьмы.
Аналогичный SbCl5 пятихлористый мышьяк при взаимодействии AsCl3 с хлором не
образуется. Однако известны оранжевые комплексы [PCl4][AsCl6] и
[N(C2H5)4][AsCl6] (т. пл. 147 °С с разл.), содержащие связанный с хлором
пятивалентный мышьяк в анионе. Вместе с тем из AsF3 и хлора (в присутствии
следов воды) может быть получен [AsCl4][AsF6], содержащий связанный с хлором
пятивалентный мышьяк в катионе. Известны и некоторые другие производные
катиона [AsCl4], например [AsCl4]SbCl6 (т. пл. 127 °С). Катион [AsCl4]
легко гидролизуется, тогда как анион [AsF6] по отношению к воде весьма
устойчив. Для аналогичного катиона [SbCl4] были получены бесцветные
кристаллические производные [SbCl4][SbF6] (по другим данным, SbF3Cl2 с
бипирамидным строением), [SbCl4]2SO4 и [SbCl4]F. У последнего соединения, в
отличие от [PCl4]F, известна лишь одна форма, в твёрдом состоянии
тетрамерная (т. пл. 83 °С).
Бромиды и иодиды ЭГ5 в свободном состоянии не получены. В виде комплексных
солей типа M[SbBr6] (и отвечающей им кислоты состава HSbBr6•3H2O) известен
бромид пятивалентной сурьмы. Для её иодида получена лишь соль Cs[SbI6].
Для всех рассмотренных выше галогенидов As, Sb и Bi характерна склонность к
реакциям присоединения. Проявляется она по отношению к самым разнообразным
веществам. Например, известны продукты состава AsCl3•4NH3, BiCl3•NO,
BiCl3•NO2, BiCl3•NOCl; SbCl5•NOCl, AsF3•SCl4, AsF5•IF7, SbF5•NO2, SbF5•SO2,
SbF5•SF4, SbCl5•ICl3, SbCl5•POCl3 и т. д. Некоторые из этих продуктов
присоединения весьма устойчивы. Так, соединение состава SbCl5•6NH3 может
быть даже возогнано.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
мобильные телефоны ; невралгия лечение народными средсвами
Some answerring him on composition of the salts of the type MI[F5OH] were
received and for Sb, and for As. The Termal decomposition in vacuum
фторонитратов AsF3(ONO2)2, SbF3(ONO2)2 and SbF(ONO2)4 (got interaction
corresponding to фторохлоридов with ClNO3) were received оксофториды AsOF3,
SbOF3 and SbO2F, presenting itself white hygroscopic рентгеноаморфные powder.
Probably, they polymeric, since direct fluoridation эквимолярной mixture
As2O3 and AsCl3 brings about formation мономерного OAsF3, which under usual
condition gaseous (t. pl. ?68, t. kip. ?26 With).
Pentahlorid stibium can be received on reactions:
SbCl3 + Cl2 = SbCl5 + 54 кДж/moth
She presents itself colourless liquid (t. pl. 3, t. stacks. 140 С with
partial chipping off of chlorine), under reduced by pressure distilling
without decomposition. With chloride of the row одновалентных metal SbCl5
forms rather firm complex salts of the type M[SbCl6]. Being хлорангидридом
сурьмяной acids, пентахлорид stibium decomposes water on scheme:
SbCl5 + 4 H2O = H3AsO4 + 5 HCl.
The Reaction this (in order to avoid reconstruction of stibium проводимая
with water, saturated by chlorine) is a suitable method of the reception
clean сурьмяной acids. Pentahlorid stibium is used as easy returning
chlorine material under organic syntheses. On construction of the molecule
she is befitted пятихлористому phosphorus.
At melange colourless SbCl3 and SbCl5 is formed dark-brown liquid, in which
exists powerfully displaced to the left balance:
SbCl3 + SbCl5 ? 2 SbCl4.
In whitness of CsCl or RbCl stand out black-violet crystals of the complex
salts of the type M2[SbCl6]. The Known and bromides of the similar type. The
Studies of these salts have shown that they are produced not from
четырQхвалентной of stibium, but contains the equal number an atom SbIII and
SbV, t. e. правильнее are described by formula of the type M3[SbCl6]
M[SbCl6]. In solution they easy disintegrate on corresponding to derived
three- and пятивалентной of stibium.
Similar SbCl5 пятихлористый arsenic at interaction AsCl3 with chlorine is
not formed. However known orange complexes [PCl4][AsCl6] and
[N(C2H5)4][AsCl6] (t. pl. 147 С with razl.), containing connected with
chlorine пятивалентный arsenic in анионе. Together with that from AsF3 and
chlorine (in whitness of trace of water) can be received [AsCl4][AsF6],
containing connected with chlorine пятивалентный arsenic in катионе. The
Known and some other derived катиона [AsCl4]?, for instance [AsCl4]SbCl6 (t.
pl. 127 With). Kation [AsCl4]? easy гидролизуется then анион [AsF6]? to
water very устойчив. For similar катиона [SbCl4]? there were are received
colourless crystalline derived [SbCl4][SbF6] (on the other data, SbF3Cl2
with бипирамидным by construction), [SbCl4]2SO4 and [SbCl4]F. Beside the
last join, unlike [PCl4]F, the known only one form, in solid states
тетрамерная (t. pl. 83 With).
The Bromides and иодиды EG5 in free condition are not received. In the
manner of complex salts of the type M[SbBr6] (and answerring him acids of
the composition HSbBr6 3H2O) known bromide пятивалентной of stibium. For
her(its) иодида is received only salt Cs[SbI6].
For all considered above галогенидов As, Sb and Bi typical aptitude to
reaction of the joining. Reveals itself she to the most varied material. For
instance, the known products of the composition AsCl3 4NH3, BiCl3 NO, BiCl3
NO2, BiCl3 NOCl; SbCl5 NOCl, AsF3 SCl4, AsF5 IF7, SbF5 NO2, SbF5 SO2, SbF5
SF4, SbCl5 ICl3, SbCl5 POCl3 and t. d. Some of these products of the joining
more firm. So, joining the composition SbCl5 6NH3 can be even возогнано.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|