|
Перхлораты ЭО(ClO4)2 известны в виде кристаллогидратов (с
6 Н2О для Ti и с 8 Н2О для Zr). Интересно, что соль титанила, плохо
растворимая в воде, бензоле, ССI4 и диоксане, хорошо растворима в спирте и
ацетоне.
Из производных других кислородных кислот для Zr и Hf особенно типичны
гидрофосфаты Э(НРО4)2. Они отличаются тем, что практически нерастворимы в
кислотах (кроме НF) и поэтому могут быть осаждены в сильнокислой среде. Это
даёт возможность отделять Zr и Hf от всех других металлов (кроме Ра).
Малорастворимы в кислотах и иодаты обоих металлов.
Для титана и его аналогов известны алкоголяты, образующиеся по схеме:
ЭСl4 + 4 ROH = 4 HCl + Э(OR)4.
Эти алкоголяты представляют собой жидкие или твёрдые летучие вещества,
растворимые в бензоле, но гидролитически разлагающиеся водой. При
растворении в соответствующих спиртах они способны образовывать комплексные
кислоты типа Н2[Э(OR)6]. Интересно, что в твёрдом состоянии Тi(OC2H5)4
тетрамерен, а в бензольном растворе тримерен.
Из других производных Ti, Zr и Hf наибольшее значение имеют галогениды типа
ЭГ4. Получают их обычно прокаливанием смеси диоксида элемента с углём в
атмосфере галогена. Реакция идёт по схеме:
ЭО2 + 2 С + 2 Г2 = 2 СО + ЭГ4.
Характер галогенидов при переходе от Ti к Zr существенно изменяется. Так,
TiCl4 представляет собой при обычных условиях жидкость, а ZrCl4 является
типичной солью. За исключением ZrF4 (и HfF4) галонегиды ЭГ4 хорошо
растворимы в воде.
Некоторые свойства галогенидов титана сопоставленны ниже:
TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4
Теплота образования, кДж/моль 1643 803 681 510
Цвет бесцв. бесцв. жёлт. тёмно-красн.
Температура плавления, °С 23 39 159
Температура кипения, °С 283 136 231 377
Как растворитель неорганических соединений TiCl4 лучше всего растворяет
вещества с типичной молекулярной структурой. Растворимость в нём
солеобразных соединений, как правило, тем выше, чем больше размеры аниона.
При постепенном добавлении TiCl4 к жидкому аммиаку образуется жёлтый осадок
аммиаката ТiCl4•6NH3. В действительности он представляет собой смесь состава
Ti(NH2)3Cl + 3NH4Cl, так как при отмывании его жидким аммиаком NH4Cl
удаляется и остаётся красный Ti(NH2)3Cl. Нагревание последнего в вакууме
сопровождается отщеплением NH3 с образованием в остатке зеленовато-голубого
нитрохлорида NTiCl. Продуктами термического разложения аммиакатов TiBr4 и
TiI4 являются соответственно NTiBr и NTiI. Последний выше 400 °С переходит в
ТiN. Взаимодействие Ti(NO3)4 с KNH2 в жидком аммиаке ведёт к образованию
коричневого Ti(NH2)4, который легко переходит во взрывчатый Ti(NH)2.
Гидролиз галогенидов ЭГ4 протекает в основном по схемам:
ZrГ4 + Н2О ZrOГ2 + 2 HГ и
TiГ4 + 2 H2O TiO2 + 4 HГ.
Образующийся в результате гидролиза гидрат диоксида титана начинает
осаждаться уже при рН = 1,5. Исключением являются фториды, образующие с
водой комплексные кислоты типа Н2[ЭОF4] и поэтому почти не подвергающиеся
гидролизу даже при нагревании растворов, из которых могут выделяться
кристаллогидраты TiF4•2H2O и ZrF4•3H2O. В последнем из них установлено
наличие димерных молекул с фторидными мостиками по типу F3ZrFFZrF3.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
украшение свадебного зала
Perhloraty EO(ClO4)2 known in the manner of кристаллогидратов (with 6 N2O
for Ti and with 8 N2O for Zr). Interesting that salt титанила, bad
растворимая in water, benzene, SSI4 and диоксане, well soluble in alcohol
and acetone.
From derived other oxygen acids for Zr and Hf particularly typical
гидрофосфаты E(NRO4)2. They differ that that practically indissoluble in
acid (except Nf) and so can be осаждены in сильнокислой to ambience. This
enables to separate Zr and Hf from all other metal (except Ra).
Malorastvorimy in acid and иодаты both metal.
For titanium and his(its) analogue known алкоголяты, forming on scheme:
ESL4 + 4 ROH = 4 HCl + E(OR)4.
These алкоголяты present itself fluid or hard flying material dissolved in
benzene, but гидролитически by decaying water. At dissolution in
corresponding to alcohol they capable to form the complex acids of the type
N2[E(OR)6]. Interesting that in solid states Ti(OC2H5)4 тетрамерен, but in
бензольном solution тримерен.
From other derived Ti, Zr and Hf most importance has галогениды type EG4.
Get their usually прокаливанием mixture диоксида element with углQм in
atmosphere of the halogen. The Reaction goes on scheme:
EO2 + 2 With + 2 G2 = 2 WITH + EG4.
The Nature галогенидов when turning from Ti to Zr greatly changes. So, TiCl4
presents itself under usual condition liquid, but ZrCl4 is a typical salt.
With the exclusion of ZrF4 (and HfF4) галонегиды EG4 well soluble in water.
Some characteristic галогенидов titanium сопоставленны below:
TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4
The Heat of the formation, кДж/moth 1643 803 681 510 Colours bescv. bescv.
zhyolt. crimson.
Temperature of the melting, With ?23 ?39 159 Temperatures of the boiling,
With 283 136 231 377
As solvent of the inorganic join TiCl4 for the best dissolves the material
with typical molecular structure. Rastvorimosti in him солеобразных of the
join, as a rule, that above, than more sizes аниона.
Under gradual accompaniment TiCl4 to fluid ammonia is formed yellow sediment
аммиаката Ticl4 6nh3. Actually he presents itself mixture of the composition
Ti(NH2)3Cl + 3NH4Cl, since under отмывании his(its) fluid ammonia NH4Cl
deletes and remains red Ti(NH2)3Cl. Heating last chipping off NH3 is
accompanied in vacuum with formation in the remainder greenish-blue
нитрохлорида NTiCl. The Product of the termal decomposition аммиакатов TiBr4
and TiI4 are accordingly NTiBr and NTiI. The Last above 400 With moves over
to Tin. The Interaction Ti(NO3)4 with KNH2 in fluid ammonia leads to
formation brown Ti(NH2)4, which easy moves over to explosive Ti(NH)2.
Hydrolysis галогенидов EG4 runs basically on scheme:
ZrГ4 + N2O? ZrOГ2 + 2 HГ and TiГ4 + 2 H2O? TiO2 + 4 HГ.
Forming as a result of hydrolysis hydrate диоксида titanium begins be
precipitated already under rN = 1,5. The Exception are a fluorides, forming
with water complex acids type N2[EOF4] and so nearly not being subjected to
hydrolysis when heating solution even, from which can stand out
кристаллогидраты TiF4 2H2O and ZrF4 3H2O. In the last of them is installed
presence димерных molecules with фторидными footbridge on type F3ZrFFZrF3.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|