|
Оксохлориды циркония и гафния выделены из раствора в виде
кристаллогидратов ЭОСI2•2Н2О. Около 150 °С хлорид цирконила обезвоживается,
а выше 250 °С разлагается по схеме:
2 ZrOCl2 = ZrCl4 + ZrO2.
Прямым синтезом безводный хлорид цирконила был получен при 15°С в ССI4 по
схеме:
ZrCl4 + Cl2O = 2 Cl2 + ZrOCl2.
Он представляет собой белое кристаллическое вещество, нерастворимое в
неполярных растворителях и сильно гидролизуемое водой. Его кристаллическая
решётка слагается из полимеризованных путём образования связей ZrOZrO
анионов [ZrOCl4]2 и катионов [ZrO]2.
Весьма характерным свойством большинства галогенидов ЭГ4 является их сильно
выраженная склонность к реакциям присоединения. Общим примером для всех трёх
элементов подгруппы титана могут служить жёлтые (Ti) или бесцветные (Zr, Hf)
двойные соединения состава ЭCl4•POCl3 и ЭCl4•2POCl3 плавящиеся
соответственно при 104 и 105 °С (Ti), 205 и 185 °С (Zr) или 222 и 198 °С
(Hf).
Для всех рассматриваемых соединений очень характерно комплексообразование с
соответствующими галогеноводородными кислотами и особенно с их солями.
Наиболее типичны комплексные производные с общей формулой М2ЭГ6 (где М —
одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу
гораздо менее, чем исходные галогениды ЭГ4. Это указывает на устойчивость
комплексных ионов ЭГ6” в растворе.
В то время как почти все комплексные соли Zr и Hf бесцветны, окраска
производных титана сильно зависит от природы входящего в них галогена:
Комплексная кислота H2[TiF6] H2[TiCl6] H2[TiBr6] H2[TiI6]
Цвет солей бесцветный жёлтый красный тёмно-красный
Устойчивость солей комплексных кислот типа Н2ЭГ6, в общем, возрастает по
ряду TiZrHf и уменьшается в ряду галогенов FClBrI.
Производные трёхвалентных элементов более или менее характерны лишь для
титана. Тёмно-фиолетовый оксид Тi2O3 (т. пл. 1820 °С) может быть получен
прокаливанием TiO2 до 1200 °C в токе водорода. В качестве промежуточного
продукта при 7001000 °С образуется синий Ti2O3.
В воде Ti2O3 практически нерастворим. Его гидроксид образуется в виде
тёмно-коричневого осадка при действии щелочей на растворы солей
трёхвалентного титана. Он начинает осаждаться из кислых растворов при рН =
4, имеет только основные свойства и в избытке щелочи не растворяется. Однако
производящиеся от HTiO2 титаниты металлов (Li, Na, Mg, Mn) были получены
сухим путём. Известна также сине-чёрная “титановая бронза” состава
Na0,2TiO2.
Гидроксид титана (III) легко окисляется кислородом воздуха. Если в растворе
нет других способных окисляться веществ, одновременно с окислением Ti(OH)3
идёт образование пероксида водорода. В присутствии Са(ОН)2 (связывающего
Н2О2) реакция протекает по уравнению:
2 Ti(ОН)3 + O2 + 2 H2O = 2 Ti(OH)4 + H2O2.
Азотнокислые соли Тi(OH)3 восстанавливает до аммиака.
Фиолетовый порошок ТiCl3 может быть получен пропусканием смеси паров ТiCl4 c
избытком водорода сквозь нагретую до 650 °С трубку. Нагревание вызывает его
возгонку (с частичным образованием димерных молекул Ti2Cl6) и затем
дисмутацию по схеме:
2 TiCl3 = TiCl4 + TiCl2.
Список рефератов
Листать
страницы: 1
2
3
4
5
6
7
8
9
htc hd2 купить в Москве ; авиабилеты купить
Oksohloridy zirconium and hafnium are chosen from solution in the manner
of кристаллогидратов EOSI2 2N2O. Beside 150 With chloride цирконила is
dehydrated, but above 250 With decomposes on scheme:
2 ZrOCl2 = ZrCl4 + ZrO2.
The Direct syntheses arid chloride цирконила was received under ?15 С in
SSI4 on scheme:
ZrCl4 + Cl2O = 2 Cl2 + ZrOCl2.
He presents itself white crystalline material, indissoluble solvent in
неполярных and powerfully гидролизуемое by water. His(its) crystalline
lattice is composed of from the relationships ?Zr полимеризованных by way of
the forming?O?Zr?O? the анионов [ZrOCl4]2? and катионов [ZrO]2?.
The more typical characteristic majority галогенидов EG4 is their powerfully
expressed aptitude to reaction of the joining. The General example for all
three elements of the subgroup of titanium can serve жQлтые (Ti) or
colourless (Zr, Hf) double joining the composition Ecl4 pocl3 and Ecl4
2pocl3 melting accordingly under 104 and 105 With (Ti), 205 and 185 With
(Zr) or 222 and 198 With (Hf).
For all considered join much characteristic of комплексообразование with
corresponding to галогеноводородными acid and with their salt particularly.
The most typical complex derived with the general formula M2EG6 (where M
одновалентный metal). They well crystallize and are subjected to hydrolysis
much less, than source галогениды EG4. This points to stability complex ion
EG6 in solution.
While nearly all complex salts Zr and Hf colourless, colouration of derived
titanium powerfully depends on natures falling halogen into them:
Complex acid H2[TiF6] H2[TiCl6] H2[TiBr6] H2[TiI6] Colour of the salts
colourless yellow red crimson
Stability of the salts of the complex acids of the type N2EG6, in general,
increases on row Ti?Zr?Hf and decreases abreast halogen F?Cl?Br?I.
The Derived trivalent element more or less typical only for titanium.
Dark-violet oxides Ti2o3 (t. pl. 1820 With) can be received прокаливанием
TiO2 before 1200 C in current of the hydrogen. As intermediate product under
700?1000 With is formed blue Ti2O3.
In water Ti2O3 practically нерастворим. His(its) гидроксид is formed in the
manner of dark-brown setting at action of the alkalis on solutions of the
salts of trivalent titanium. He begins be precipitated from tart solution
under rN = 4, has only main characteristic and in excess alkali does not
open. However manufacturing from HTiO2 титаниты metal (Li, Na, Mg, Mn) were
received by dry way. The Known also blue-blackenning titanium bronze of
composition Na0,2TiO2.
Gidroksid titanium (III) easy acidifies the oxygen of the air. If in
solution no other capable to acidify the material, simultaneously with
oxidation Ti(OH)3 goes formation пероксида hydrogen. In whitness of Sa(ON)2
(linking N2O2) reaction runs on equation:
2 Ti(ON)3 + O2 + 2 H2O = 2 Ti(OH)4 + H2O2.
Azotnokislye salts Ti(OH)3 restores before ammonia.
Violet powder Ticl3 can be received by drive mixture vapour(pair)s Ticl4 c
excess of the hydrogen VWXbe drafty нагретую before 650 With tube. Heating
causes his(its) sublimation (with partial formation димерных molecules
Ti2Cl6) and then дисмутацию on scheme:
2 TiCl3 = TiCl4 + TiCl2.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|