|
По химической стойкости рассматриваемые карбонилы
превосходят все другие соединения этого типа. При обычной температуре на них
не действуют ни концентрированные НСl и H2SO4, ни щёлочи (в отсутствие
кислорода). Однако дымящей азотной кислотой они легко разрушаются. Под
действием хлора происходит полное отщепление СО с образованием хлоридов
соответствующих металлов.
Известны разнообразные продукты частичного замещения СО в карбонилах Э(СО)6
(главным образом на различные амины, причём обычно замещается не более трёх
молекул СО). Например, взаимодействие суспензии Cr(CO)6 с металлическим
натрием в жидком аммиаке идёт по реакции:
Сr(CO)6 + 2 Na = Na2[Cr(CO)5] + CO.
Образующийся продукт представляет собой жёлтое твёрдое вещество, устойчивое
в атмосфере азота, а на воздухе быстро окисляющееся. Аналогичные производные
получены для Мо и W. Описаны также жёлтые соединения рассматриваемых
элементов типа Na2[Э2(СО)10] и чёрные типа Na2[Э3(СО)14] (где Э — Сr или
Мо). Раствор Na2[Cr(CO)5] в жидком аммиаке устойчив, но под действием солей
аммония протекает реакция:
Na2[Cr(CO)5] + 2 NH4X = 2 NaX + H2 + NH3 + Cr(CO)5NH3.
Взаимодействие карбонилов Э(СО)6 всех трёх элементов с NH3 при нагревании
ведёт к образованию Э(СО)5NH3. Твёрдый жёлтый Сr(CO)5NH3 хорошо растворим в
ряде органических растворителей и медленно разлагается на воздухе.
Карбонилы Мn, Тс и Re могут быть получены исходя из солей двухвалентного
марганца или высших оксидов Тс и Re. Это летучие кристаллические вещества,
образованные молекулами Э2(СО)10. В структуре последних каждый центральный
атом Э соединён с пятью молекулами СО ( d(ReC) = 201 пм) и с другим атомом Э
длинной связью Э–Э (293 пм у Мn и 304 пм у Тс и Re). Таким образом, атомы Э
оказываются приблизительно в центрах октаэдров, примерно на 45 повёрнутых
относительно друг друга. Получен и жёлтый смешанный карбонил (СО)5МnRe(CO)5
со связью МnRe (296 пм). В отличии от своих бесцветных аналогов Мn2(СО)10
имеет золотисто-жёлтую окраску.
Известны многочисленные производные карбонилов марганца и рения. При разрыве
связей ЭЭ в карбонилах Э2(СО)10 получаются соединения типа ХЭ(СО)5, где Х –
одновалентный атом или радикал, занимающий один из углов октаэдра около
атома Э. Так, взаимодействием Э2(СО)10 с амальгамой натрия могут быть
получены желтоватые, энергично окисляющиеся на воздухе соли NaЭ(CO)5, а из
них легко идущим гидролизом — гидрокарбонилы НЭ(СО)5.
Последние представляют собой бесцветные жидкости с т. пл. 25 (Мn) или +13
°С (Re), малорастворимые в воде, но смешивающиеся со многими органическими
растворителями. Разложение их на Э2(СО)10 и Н2 идёт при обычных условиях
крайне медленно.
При действии на карбонилы Э2(СО)10 галогенов образуются карбонилгалогениды
ГЭ(СО)5 (где Г — Cl, Br, I). Они представляют собой довольно устойчивые
бесцветные или желтоватые кристаллические вещества нерастворимые в воде. Их
летучесть и растворимость в органических жидкостях возрастает по ряду
Сl–Br–I. При нагревании галогениды ГЭ(СО)5 отщепляется часть СО и переходят
в димерные галогенкарбонилы [ГЭ(СО)4]2, структура которых отвечает двум
октаэдрам с общим ребром из атомов галогена. В ряду Cl–Br–I такой переход
облегчается. Образующиеся бесцветные или жёлтые вещества плохо растворимы в
органических жидкостях.
Листать
страницы: 1
2
3 4
5
6 7
8
9 10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
Мир, занимаемся арендой теплоходов
On chemical stability considered карбонилы exceed all other join of this
type. Under usual temperature on they do not act neither concentrated by NSL
and H2SO4, nor alkali (in absence of the oxygen). However smoking nitric
acid they easy decay. Full chipping off occurs Under the action of chlorine
WITH with formation chloride corresponding to metal.
The Known varied products partial замещения WITH in карбонилах E(SO)6 (mainly
on different амины moreover is it usually substituted not more than three
molecules WITH). For instance, interaction суспензии Cr(CO)6 with metallic
sodium in fluid ammonia goes on reactions:
Sr(CO)6 + 2 Na = Na2[Cr(CO)5] + CO.
The Forming product presents itself wanted hard material firm in atmosphere
of the nitrogen, but on air quickly acidifying. Similar derived are received
for Mo and W. It Is Described also жQлтые join considered element of the
type Na2[E2(SO)10] and black type Na2[E3(SO)14] (where E Sr or Mo). The
Solution Na2[Cr(CO)5] in fluid ammonia устойчив, but under the action of
salts ammonium runs the reaction:
Na2[Cr(CO)5] + 2 NH4X = 2 NaX + H2 + NH3 + Cr(CO)5NH3.
The Interaction карбонилов E(SO)6 all three elements with NH3 when heating
leads to formation E(SO)5NH3. Hard yellow Sr(CO)5NH3 shall well dissolve in
row of the organic solvents and slowly decomposes on air.
Karbonily Mn, Ts and Re can be received coming from salts bivalent manganese
or high oxides Ts and Re. This is a flying crystalline material, formed
molecule E2(SO)10. In structure last each central atom E united with five
times molecule WITH ( d(ReC) = 201 pm) and with the other atom E long
relationship E E (293 pm beside Mn and 304 pm beside Ts and Re). Thereby,
atoms E turn out to be aproximately in the centre октаэдров, on 45
approximately? turned comparatively each other. It Is Received and yellow
mixed карбонил (SO)5MNRE(CO)5 with relationship Mn?Re (296 pm). In change
from their own colourless analogue Mn2(SO)10 has golden-жQлтую colouration.
The Known multiple derived карбонилов manganese and рения. At breakup of the
relationships E?E in карбонилах E2(SO)10 are got joining the type HE(SO)5,
where H одновалентный atom or radical, occupying one of the углов октаэдра
beside atom E. So, interaction E2(SO)10 with amalgam sodium can be received
желтоватые, energetically acidifying on air of the salts NaЭ(CO)5, but of
them easy going hydrolysis гидрокарбонилы NE(SO)5.
The Last present itself colourless liquids with t. pl. ?25 (Mn) or +13 With
(Re), малорастворимые in water, but mingling with many organic solvent. The
Decomposition them on E2(SO)10 and N2 goes under usual condition extremely
slowly.
At action on карбонилы E2(SO)10 halogen are formed карбонилгалогениды
GE(SO)5 (where G Cl, Br, I). They present itself rather firm colourless or
желтоватые crystalline material indissoluble in water. Their volatility and
растворимость in organic liquid increases on row Sl Br I. When heating
галогениды GE(SO)5 is chipped off part WITH and move over to димерные
галогенкарбонилы [GE(SO)4]2, which structure answers two октаэдрам with the
general rib from atom of the halogen. Abreast Cl Br I such transition is
relieved. Forming colourless or жQлтые material bad soluble in organic
liquid.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|