|
Обычная синильная кислота содержит смесь молекул Н–СN
(нормальная форма) и Н–NC (изоформа). Обе формы способны легко переходить
друг в друга (путём перескока протона). Поэтому они находятся между собой в
динамическом равновесии, положение которого зависит от температуры. При
обычных условиях синильная кислота находится почти исключительно (примерно
на 99,5%) в виде нормальной формы, а при нагревании равновесие несколько
смещается в пользу изоформы. Последняя не была выделена, но имеются указания
на ее вероятное образование в некоторых реакциях (например, взаимодействие
сухих АgCN и HCl). Органические производные—нитрилы (RСN) и изонитрилы (RNC)
— известны для обеих форм синильной кислоты.
Наличие у веществ двух (или более) различных по атомной структуре форм,
находящихся в динамическом равновесии друг с другом, говорит о таутомерии
данного вещества, а сами формы являются таутомерными его модификациями. В
настоящее время установлено, что таутомерия представляет собой довольно
распространённое явление. Особенно это относится к таким соединениям у
которых в основе таутомерии лежит миграция протона (т.е. внутримолекулярное
перемещение водородного ядра от одного атома к другому). Такая миграция
обычно сопровождается изменением электронной структуры молекулы.
Молекула НСN линейна. В твёрдом и жидком состоянии цианистый водород
ассоциирован за счёт образования водородных связей по схеме •••НСN•••HCN•••.
Частично такая ассоциация сохраняется в парах. При поджигании на воздухе они
сгорают фиолетовым пламенем с образованием Н2О, СО2 и N2 (пределы
воспламеняемости 6–40% НСN). Сжиганием цианистого водорода в смеси кислорода
со фтором по уравнению
2 НСN + O2 + F2 = 2 HF + 2 CO + N2 + 1020 кДж
может быть достигнута температура пламени около 3700 С.
Токсическое действие синильной кислоты (и цианидов) вызывается, скорее
всего, изоформой (НNC) и сводится в основном к параличу дыхания. В организме
синильная кислота довольно легко разрушается с образованием безвредных
продуктов, поэтому при несмертельных её дозах после периода острого
отравления быстро наступает полное выздоровление.
Средством первой помощи при желудочных отравлениях НСN и её солями служит
возможно более быстрое возбуждение рвоты (щекотанием нёба или рвотными,
например мыльной водой) и приём внутрь 1%-ного раствора Na2S2O3. При
отравлении парами НСN полезно вдыхание аммиака. В случае обморока
пострадавшего применяется искусственное дыхание. Предельно допустимой
концентрацией НСN в воздухе промышленных предприятий считается 3•10-4 мг/л.
Хорошим показателем наличия цианистого водорода в воздухе является табачный
дым, который в присутствии НСN становится очень горьким. Отравление НСN
возможно и через кожу (даже неповреждённую).
Не будучи хорошим растворителем для большинства солей, жидкая синильная
кислота сильно ионизирует их растворимую часть. Это связано с её высокой
диэлектрической проницаемостью (158 при 0 С и 107 при 25 С). Собственная
электрическая диссоциация НСN очень невелика: [H][CN] =2•10-19.
Растворённые в ней НСlO4, H2SO4, и НNO3 ведут себя как слабые электролиты.
Это показывает, что тенденция к присоединению протона для молекулы НСN не
характерна. Однако выступать в качестве донора она все же может. Так, с VCl4
образуется чёрный твёрдый комплекс (НСN)2VCl4, начинающий разлагаться лишь
выше 40 С.
Листать
страницы: 1
2
3 4
5
6 7
8
9 10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
Киев центр. Багира массаж. Антицелюлитный массаж. Простатит Киев массаж.
The Usual prussic acid contains the mixture of the molecules N S?N (the
normal form) and N n?C (изоформа). Both forms capable easy to go the friend
in friend (the way перескока protron). So they are found between itself in
dynamic balance, which position depends on the temperature. Under usual
condition prussic acid is found nearly solely (approximately on 99,5%) in
the manner of normal form, but when heating balance several is displaced in
favour of изоформы. The Last was not chosen, but there are instructions on
her(its) probable formation in some reaction (for instance, interaction dry
Agcn and HCl). Organic производные нитрилы (RСN) and изонитрилы (RNC) known
for both forms of the prussic acid.
Presence beside material two (or more) different on atomic structure of the
forms, residing in dynamic balance with each other, speaks of таутомерии
given material, but forms themselves are an таутомерными his(its)
modification. Is it At present installed that таутомерия presents itself
rather wide-spread phenomena. Particularly this pertains to such join beside
which in base таутомерии lies migration of the protron (i.e.
внутримолекулярное displacement hydrogen kernel from one atom to the other).
Such migration usually is accompanied change the electronic structure of the
molecule.
The Molecule NSN linear. In hard and fluid condition cyanic hydrogen is
associated for count of the forming the hydrogen relationships on scheme NSN
HCN . Partly such assotiation is saved in vapour(pair). Under поджигании on
air they burn violet blaze with formation N2O, SO2 and N2 (the limits to
flammability 6 40% NSN). The Incineration of the cyanic hydrogen in mixture
of the oxygen with fluorine on equation 2 NSN + O2 + F2 = 2 HF + 2 CO + N2 +
1020 кДж can be reached temperature of the flame beside 3700 ?С.
Toksicheskoe action of the prussic acid (and cyanide) is caused, sooner
whole, изоформой (Nnc) and is reduced basically to palsy of the breathing.
The harmless products enough easy decays In organism prussic acid with
forming so at несмертельных her(its) dose after period of the sharp
poisoning quickly approaches full recovery.
The Facility to first aid under gastric poisoning NSN and her(its) salt
serves possible more quick excitation of the retching (the tickling
sensation sky or emetic, for instance soapy water) and acceptance inside
1%-ного of the solution Na2S2O3. When poisoning vapour(pair) NSN useful
inhalation of ammonia. In the event of swoon damaged is used artificial
respiration. At most possible concentration NSN midair industrial enterprise
is considered 3 10-4 mg/l. The Good factor of presence of the cyanic
hydrogen midair is a tobacco smoke, which in whitness of NSN becomes very
bitter. Poisoning NSN possible and through skin (even undamaged).
Not being good solvent for majority of the salts, fluid prussic acid
powerfully ionizes their dissolved part. This is connected with her(its)
high диэлектрической by permeability (158 under 0 ?С and 107 under 25
?With). Own electric диссоциация NSN very small: [H?][CN?] =2 10-19.
Dissolved in her NSLO4, H2SO4, and Nno3 behave as weak electrolytes. This
shows that trend to joining of the protron for molecule NSN not typical.
However actаas the donor she all can. So, with VCl4 is formed black hard
complex (NSN)2VCL4, beginner to decompose only above 40 ?С.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|