т. (057) 705-26-36
8 (067) 43-62-833
 sebesk@infmed.kharkov.ua

Вопросы медицинской элементологии
г. Харьков

Содержащийся в цианидах ион СN имеет (при свободном вращении) эффективный радиус 192 пм. Из малорастворимых цианидов наиболее важен белый АgCN (ПР = 7•10-15). Для металлов подгрупп Мп, Сr и V простые цианиды нехарактерны, а их комплексные цианиды довольно многочисленны. Типичной особенностью иона СN при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое повышение устойчивости не характерных для элемента-комплексообразователя (в его обычных соединениях) низших степеней окисления.
При нагревании цианистого серебра до 350 С по реакции:
2 АgCN = (CN)2 + 2 Ag
выделяется дициан (NC–СN). Он представляет собой бесцветный ядовитый газ со слабым своеобразным запахом. По ряду химических свойств дициан очень похож на галогены, причём роль атома галогена играет одновалентный радикал СN.
Удобный метод получения дициана основан на реакции:
Hg(CN)2 + HgCl2 = Hg2Cl2 + (CN)2,
которая идёт уже при слабом нагревании смеси сухих солей. Другим удобным методом его получения является проводимая в растворе реакция по уравнению:
4 NaCN + 2 CuSO4 = 2 Na2SO4 + 2 CuCN + (CN)2.
Следы дициана (т. пл. 28, т. кип. 21 С) всегда содержатся в табачном дыме. Образование его из элементов связано с поглощением тепла (309 кДж) и частично происходит при горении электрической дуги в атмосфере азота.
Молекула дициана линейна (d(CC) = 139, d(CN) = 116 пм). Связь С–С характеризуется энергией 552 кДж/моль. В жидком состоянии дициан ассоциирован и является плохим растворителем для большинства веществ. Будучи подожжён на воздухе, он с большим выделением тепла (1087 кДж/моль) сгорает пурпурным пламенем до СО2 и N2. Сжиганием дициана в кислороде может быть получено пламя с температурой до 4500, а в атмосфере озона — даже до 5000 С.
В воде дициан хорошо растворим (приблизительно 4:1 по объёму) и постепенно разлагается ею в основном по схеме:
(СN)2 + 4 H2O = (NH4)2C2O4
c образованием оксалата аммония. Нагреванием последнего в присутствии Р2О5 может служить методом получения дициана.
При длительном хранении дициана, действии на него ультрафиолетовых лучей при нагревании выше 500 С он превращается в твёрдый тёмноокрашенный полимер (“парациан”), который всегда образуется при получении дициана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной серной кислоте, причём разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 С в токе азота ведёт к образованию дициана, а нагревание в токе водорода — НСN, NH3 и свободного углерода.
Известен и другой полимер дициана — гексациан, представляющий собой бесцветные кристаллы (т. пл. 119, т. кип. 262 С). Строение этого вещества отвечает плоскому шестиугольнику из поочерёдно расположенных атомов N и групп ССN. В присутствии сильно нагретой платины гексациан разлагается с образованием дициана.
Нагревание дициана выше 1000 С ведёт к его диссоциации по схеме:
С2N2  2 CN.

Листать страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47

Kept in cyanide ion Sn? has (under free rotation) efficient radius 192 pm. From малорастворимых cyanide most important white Agcn (PR = 7 10-15). For metal of the subgroups Mp, Sr and V simple cyanides indistinctive, but their complex cyanides rather multiple. The Typical particularity of the ion Sn? under his(its) entering in internal sphere is sharp increasing to stability not typical of element-комплексообразователя (in his(its) usual join) of the undermost degrees of the oxidation.
When heating cyanic silver before 350 ?С on reactions:
2 Agcn = (CN)2 + 2 Ag
stands out дициан (N?C S?n). He presents itself colourless poisonous gas with weak своеобразным by scent. On row chemical characteristic дициан much looks like halogens moreover role of the atom of the halogen plays одновалентный radical Sn.
The Suitable method of the reception дициана is founded on reactions:
Hg(CN)2 + HgCl2 = Hg2Cl2 + (CN)2?,
which goes already under weak heating mixture dry salts. Other suitable method of his(its) reception is проводимая in solution reaction on equation:
4 NaCN + 2 CuSO4 = 2 Na2SO4 + 2 CuCN? + (CN)2.
The Traces дициана (t. pl. ?28, t. kip. ?21 ?With) always contains in tobacco smoke. Formation him(it) from element is connected with absorption of the heat (309 кДж) and partly occurs at combustion of the electric arc in atmosphere of the nitrogen.
The Molecule дициана linear (d(CC) = 139, d(CN) = 116 pm). The Relationship S S is characterized energy 552 кДж/moth. In fluid condition дициан is associated and is a bad solvent for majority material. Being подожжQн on air, he with big separation of the heat (1087 кДж/moth) burns purple blaze before SO2 and N2. The Incineration дициана in oxygen can be received flame with the temperature before 4500, but in atmosphere of ozone before 5000 ?С even.
In water дициан well we shall dissolve (aproximately 4:1 on volume) and gradually decomposes her on scheme basically:
(Sn)2 + 4 H2O = (NH4)2C2O4
c formation оксалата ammonium. Heating last in whitness of R2O5 can serve the method of the reception дициана.
Under long keeping дициана, the action on it ultraviolet лучей when heating above 500 ?With he changes in hard тQмноокрашенный polymer ( парациан ), which is always formed at reception дициана termal decomposition cyanide. Paracian нерастворим in water, alcohol or fluid cyanogen, but opens in cool concentrated by chamois to acid moreover diluting of such solution by water is accompanied осаждением парациана. Heating him(it) before 860 ?С in current of the nitrogen leads to formation дициана, but heating in current of the hydrogen NSN, NH3 and free carbon.
The Known and the other polymer дициана гексациан, representing itself colourless crystals (t. pl. 119, t. stacks. 262 ?With). The Construction this material answers the flat hexagon from alternately located atom N and groups SSN. In whitness of powerfully heated platinum гексациан decomposes with formation дициана.
Heating дициана above 1000 ?With leads to his(its) диссоциации on scheme:
S2n2? 2 CN.

   Исследование элементного статуса по методу профессора А.В.Скального можно осуществить в медицинском центре "Союз":

    Медицинский центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.   Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
   тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33