|
Действие на графит смеси фтора с избытком фтористого
водорода при обычных условиях ведёт к увеличению расстояния между слоями до
540 пм и образованию чёрного вещества предельного состава С4F, также
содержащего ковалентные связи СF с расстоянием FF 490 пм. Сами
углеродистые “паркеты” при этом не изменяются, но становятся расположенными
точно друг над другом (структура АААА...). Этот фторид проводит
электрический ток, однако, примерно в 1000 раз хуже графита. Химически он
очень устойчив, но при нагревании уже выше 100 С начинает разлагаться.
Кислородсодержащие графитиды (“оксиды графита”, “графитовые кислоты”)
образуются при длительном действии на графит сильных окислителей (например
КС1О3 со смесью конц. серной и азотной кислот). После отмывки водой получают
вещества коричневого, жёлтого или белого цвета. При сушке окисленного
продукта над Р2О5 расстояние между слоями углеродных атомов 640 пм, при
сушке на воздухе 900 пм, а в воде оно увеличивается до 1100 пм. Сами слои
углеродных атомов графита претерпевают сильное искажение, предположительно
за счёт возникновения связей СОС, С=О и СОН.
Кислородные производные графита проявляют слабовыраженный кислотный
характер. Они обладают также окислительными свойствами и под действием
некоторых восстановителей (например НI и даже НBr) легко превращаются в
графитоподобные продукты восстановления. В связи с наличием окислительных
свойств предположили, что кислород в окисленном графите содержится в виде
пероксидных групп (ОО), связывающих отдельные слои атомов углерода друг с
другом. Это не противоречит и кислотным свойствам окисленного графита,
происхождение которых может быть обусловлено гидролизом по схеме
СООС + Н2О = СООН + СОН.
Вопрос о структуре окисленных форм графита нельзя считать окончательно
разрешённым. При медленном нагревании этих форм происходит их возврат к
структуре графита (с отщеплением СО2), а при быстром — распад с образованием
СО, СО2 и сажи.
Для представителей второй группы продуктов внедрения в графит характерно
наличие смещённых влево равновесий по схемам:
Сп + Х Сп + Х+ .
Простейшими примерами таких систем могут служить производные калия и брома,
предельные составы которых отвечают формулам С8К и С8Br.
Аддукт состава С8К образуется экзотермически (33 кДж/моль) при контакте
графита с избытком жидкого или парообразного калия. Он имеет вид бронзы и
обладает более высокой электропроводностью, чем исходный графит. Внедрение
атомов калия не искажает “паркеты”, а вызывает их смещение в точно
одинаковые позиции (структура АААА...). Расстояние от одного из них до
другого становится при этом равным 540 пм, а каждый атом калия располагается
между центрами двух шестиугольников, имея соседними 12 атомов С. Схема
координации атомов в C8K показана на рис. 5. Аналогично калию ведут себя
рубидий и цезий.

Рис. 5. Схема координации в C8K.
Листать
страницы: 1
2
3 4
5
6 7
8
9 10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
Смотри! Самый интересный bosch dww 062750. Bosch Dww 062750 Внуково Москва. ; Электромонтажные работы. Установка и коммутация автоматических выключателей.
The Action on graphite mixture fluorine in abundance фтористого hydrogen
under usual condition leads to increase the distance between layer before
540 pm and formation black material limiting composition S4f, also
containing ковалентные relationship S?f with distance F?F 490 pm. Themselves
углеродистые parquets herewith do not change, but become located exactly
friend on the other (the structure AAAA...). This fluoride conducts the
electric current, however, in 1000 once worse graphite approximately.
Chemical he much устойчив, but when heating already above 100 ?With begins
to decompose.
Kislorodsoderzhaschie графитиды ( oxideses of the graphite , графитовые of
the acid ) are formed under long action on graphite strong окислителей (for
instance KS1O3 with mixture konc. chamois and nitric acids). After отмывки
by water get the material brown, wanted or white colour. When drying the
oxidized product on R2O5 distance between layer carbon atom 640 pm, when
drying on air 900 pm, but in water it increases before 1100 pm. Layer carbon
atom graphite Themselves suffer strong distortion, supposedly for count of
the arising the relationships S?O?S, S=O and S?O?N.
The Oxygen derived graphite show the слабовыраженный acid nature. They
possess also окислительными characteristic and under the action of some
restorers (for instance Ni and even Nbr) easy change in графитоподобные
products reconstruction. In connection with presence окислительных
characteristic have expected that oxygen in oxidized graphite is kept in the
manner of пероксидных of the groups (?O?O?), linking separate layer atom
carbon with each other. This does not disagree and acid characteristic of
the oxidized graphite, which origin can be conditioned by hydrolysis on
scheme?
S?O?O?S + N2O = SOON + DREAM.
The Question about structure of the oxidized forms of the graphite it is
impossible consider definitively allowed. Their return occurs Under slow
heating of these forms to structure of the graphite (with chipping off SO2),
but under quick disinteration with formation WITH, SO2 and smut.
For representatives of the second group of the products of the introduction
in graphite characteristic of presence displaced to the left balance on
scheme:
Jv + H? Jv? + H+.
The most Simplest example of such systems can serve the derived potassium
and bromine, which limiting compositions answer the formula S8K and S8br.
Addukt composition S8K is formed экзотермически (33 кДж/moth) at contact of
the graphite in abundance fluid or vaporous potassium. He is of the form of
bronze and possesses more high conduction, than source graphite.
Introduction atom potassium does not distort parquets , but causes their
offset in exactly alike positions (the structure AAAA...). The Distance from
one of them to another becomes herewith equal 540 pm, but each atom
potassium is situated between the centre two hexagons, having nearby 12
atoms S. Scheme to co-ordinations atom in C8K is shown on fig. 5. Similarly,
the potassium behave the rubidium and caesium.
The Rice. 5. The Scheme to co-ordinations in C8K.
Исследование
элементного статуса по методу профессора
А.В.Скального можно осуществить в
медицинском
центре "Союз":
Медицинский
центр "Союз", г. Харьков, ул. Сумская, 17.
Лиц. МОЗУ №2237-ЮР
тел. (057) 705-26-36, моб. тел. 8(067) 436-28-33
|